Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 35

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 241 >> Следующая


Температура плазмы разряда определяет степень ионизации (х) атомов примеси и основы и переход их в исходные для излучения возбужденные состояния (экспонента Больцмана). Изменение температуры в процессе проведения анализа приводит к нестабильности относительных интенсивностей аналитической пары линий и к ошибкам в анализе. Надежным средством получения достаточно стабильных условий возбуждения является использование источников возбуждения с хорошей устойчивостью работы. Однако идеальных источников нет, и необходимо иметь возможность в значительной мере ослабить влияние колебаний температуры на значения относительных интенсивностей. Для этой цели в качестве аналитических пар линий подбирают так называемые гомологические линии, т. е. линии, относительная интенсивность которых мало чувствительна к изменению условий возбуждения. Такими линиями будут, строго говоря, линии, удовлетворяющие двум условиям: 1) эти линии должны иметь одинаковые или достаточно близкие потенциалы возбуждения Ег, чтобы экспоненциальный множитель в (4.3) был близким к единице; 2) атомы элементов, линии которых входят в аналитическую пару, должны иметь ¦близкие потенциалы ионизации, что определяет близкие значения сте-

74 пеней ионизации х. Последнее условие обеспечить трудно, так как в -одной пробе часто приходится определять элементы с очень различными потенциалами ионизации, например Al (Ei =5,96 з<?) и Si (?,-=10,36 эв) в сталях, магниевых сплавах, латуни; Ti (Ei =4,88эв) « Mn (Ei =7,4 эв) в сталях. В этом случае остается некоторая негомо-логичность линий аналитической пары, чем приходится пренебрегать, особенно если определение всех элементов пробы проводится по линиям сравнения только одного элемента сравнения.

¦ При выполнении приведенных условий можно считать, что в формуле (4.3) все множители постоянны, и тогда

R = K'-^-. (4.4)

U2

В этой формуле при анализе проб, принадлежащих какому-либо сплаву, переменной (и определяемой) величиной является концентрация Cl определяемого элемента. Концентрация C2 элемента сравнения может считаться постоянной, если в качестве элемента сравнения вводится в ¦пробы внутренний стандарт в "постоянном количестве или если при возімож'ньїх вариациях состава образцов одного сорта сплава концентрация основы практически не изменяется. Последнее имеет место при анализе примесей в чистых металлах или низколегированных сталей. Можно поэтому для большего числа случаев анализа пользоваться простейшей формулой (отбрасывая ненужный здесь индекс 1)

R = aC. • (4.5)

При рассмотрении предполагалось отсутствие самопоглощения в плазме разряда. Если учесть самопоглощение, то в соответствии с формой кривой роста (§ 9) последние формулы следует написать в виде:

R = K'-^, (4.4а)

R = аС». (4.5а)

Относительно величин а и Ь, входящих в эти формулы, необходимо подчеркнуть, что величина b определяется свойствами используемых спектральных линий (самопоглощением), она является функцией концентрации соответствующего элемента b = b(C) и, в соответствии с кривой роста (рис. 5), уменьшается от 1 до 0,5 при увеличении концентрации С. Уменьшение проявляется особенно сильно для резонансных линий даже при небольших, концентрациях определяемого элемента. Для линий с метастабильными уровнями оно несколько слабее. Можно высказать некоторое общее соображение: чем выше лежит нижний уровень, соответствующий данной спектральной линии, тем меньше сказывается самопоглощение. Искровые линии менее подвержены самопоглощению, чем дуговые, особенно для атомов с высокими потенциалами ионизации.

Величина а содержит в себе функцию состава пробы P(Ci), определяющую выход вещества и влияние третьих составляющих. В некоторых случаях отступления от регулярного выхода вещества выражаются в том, что выход вещества возрастает с возрастанием концентрации определяемого элемента, т. е. р(С?)=аСп\ это имеет место обычно при широких интервалах изменения определяемых концентраций и при незаконченном процессе обыскривания. Такой случай выхо-

75 да вещества приводит к кажущемуся увеличению показателя степени b*r действительно, вместо (4.5а) будем иметь /? = a'Cw+"> . Надо отчетливо представлять, что такое особое увеличение показателя степени в? действительности определяется особыми условиями выхода вещества. Зависимость (4.5а) является математическим выражением аналитических кривых, используемых для количественного спектрального анализа и представляющих градуировочную кривую применяемого метода для конкретного типа анализа.

Исходя из этой зависимости, градуировочные ' кривые можно строить двумя способами: в координатах i?, С и в координатах IgT?, IgC.

В первом случае для малых концентраций примеси, когда можна принять Ь = 1 (нет самопоглощения), градуировочная кривая имеет вид прямой линии, выражающейся уравнением R = аС, проходящей через начало координат. Эта прямая не пройдет через начало координат, если в эталонах имеется неизвестная постоянная добавочная концентрация анализируемой примеси (например, эталоны приготовлены на загрязненной основе). Влияние третьих составляющих проявляется в изменении наклона прямой (изменение коэффициента а). Появление самопоглощения дает отклонение от прямой линии в сторону уменьшения интенсивностей.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама