Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 36

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 241 >> Следующая


Во втором случае (в координатах Igi?, IgC) формула (4.5а) после логарифмирования дает уравнение прямой линии с угловым коэффициентом, равным величине Ь, которая предполагается постоянной в пределах некоторого интервала концентраций:

IgR = Iga + b IgC. (4.6)

Это наиболее распространенный способ построения аналитических кривых, дающий прямолинейную зависимость между Igi? и IgC, при котором можно пользоваться минимальным количеством эталонов (обычно тремя). Отсюда происходит название метод трех эталонов-На практике часто используются четыре-пять эталонов; это делается в связи с тем, что экспериментально определяемые величины R имеют некоторую ошибку, вследствие чего значения Igi? в функции IgC не укладываются на прямую линию. Дополнительные одна-две точки; позволяют провести эту прямую более надежно. Влияние третьих составляющих (изменение величины а) приводит к перемещению прямой вверх или вниз (по оси R), изменение самопоглощения изменяет наклон прямой. Если самопоглощение изменяется в пределах используемого интервала концентраций, то коэффициент Ъ уменьшается при> увеличении концентрации и градуировочная кривая отступает от прямой в сторону уменьшения величины R.

При построении градуировочной кривой необходимо выбрать определенный масштаб. По оси абсцисс откладывается IgC, по оси ординат Ig/? или другая величина, пропорциональная Igi?. Масштабы по> обеим осям желательно иметь одинаковыми и такими, чтобы значения ординат и абсцисс можно было легко считывать, не теряя точности. Для облегчения считывания концентраций по оси абсцисс полезно-одновременно с логарифмами нанести шкалу концентраций или использовать полулогарифмическую бумагу. Масштаб следует выбирать не меньше чем 200 мм на единицу Ig/? и IgC. При работе в небольших: интервалах концентраций масштаб можно брать 500 мм на единицу Ig/? и IgC.

При построении градуировочных кривых используїртся две величины: одна из них непосредственно измеряется и определяет относи-

76 тельную интенсивность аналитической пары, другая — задана эталонами. Если вместо относительной интенсивности измеряются какие-то другие величины, хотя и связанные с нею однозначно, необходимо для построения графиков стараться брать такие параметры, чтобы в результате получалась линейная зависимость (4.6).

Наклон градуировочных кривых имеет значение для количественной оценки скорости изменения относительной интенсивности аналитической пары при изменении концентрации примеси, т. е. для суждения о концентрационной чувствительности методов количественного спектояльного анализа. Эта чувствительность определяется производной dR/dC. Согласно. (4.5а), в случае b = 1 для кривых, построенных в координатах R, С, концентрационная чувствительность

Щ- = -5- = а. (4.7)

dC С V '

Она зависит, в соответствии с (4.3), от выхода вещества в зону разряда, от концентрации возбужденных частиц и от вероятности излучения.

При наличии самопоглощения (Ь<1) концентрационная чувствительность выражается зависимостью

dR ab

dC Ci



(4.7а)

Величина b<. 1 снижает концентрационную чувствительность в соот-

dR

ветствии с ходом графика. При больших С величина -— также сни-

dC

жается, особенно при значительных отклонениях величины b от единицы. Из изложенного следует, что градуировочные кривые вида R = aCb выгодно применять при малых концентрациях, когда величина b равна или мало отличается от единицы.

При построений аналитических кривых в логарифмическом масштабе за меру концентрационной чувствительности примем также

dig R ,

наклон касательных к ним, т. е.--, тогда в общем случае

dig С

dig Я .

¦—-— = Ь, т. е. концентрационная чувствительность определяется d Ig С

величиной Ь. При 6 = 1 аналитические прямые идут под углом 45°, что дает максимальную концентрационную чувствительность (см. гл. 1).

В случае нерегулярного поступления вещества наклон аналитических кривых и концентрационная чувствительность определяются выражением—^= b(п + 1). Пои п>0 концентрационная чувстви-dlgc

тельность повышается; другими словами, условия определения концентрации примеси улучшаются и одновременно повышается чувствительность определения. Подобное явление имеет, например, место при определении цинка в латунях в пределах концентрации 20—45% при непродолжительном обыскривании.

§ 14. ВИЗУАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ЭМИССИОННОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА

Основные соотношения. Визуальные методы основаны на использовании свойств человеческого глаза. Эти свойства кратко можно • сформулировать следующим образом.

77 1) Средняя чувствительность глаза к восприятию излучения различных длин волн резко различна. В зеленой области спектра (X5500 А) чувствительность максимальна, к красному и фиолетовому концам спектра она быстро падает; так, для А6500 и 4700 А чувствительность падает в 8 раз, а для Л7000 и 4200A — уже в 100 раз. Таким образом, крайние фиолетовая и красная части спектра воспринимаются с трудом.

2) Чувствительность глаза повышается, если глаз предварительно находился в темноте (адаптирован на темноту); поэтому визуальный
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама