Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 41

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 241 >> Следующая


Кроме того, линии аналитической пары должны располагаться на пластинке близко друг к другу, так как чувствительность эмульсии является неоднородной по всей пластинке и иногда довольно сильно меняется от места к месту. Это также ограничивает расстояние между линиями одной аналитической пары в пределах 5—10 мм. Однако эти требования не всегда выполнимы, значительное отступление от них приводит к увеличению случайных и систематических погрешностей.

Метод фотографического фотометрирования

Основной задачей всех фотографических методов количественного спектрального анализа является определение относительной интенсивности спектральных линий, снятых на фотографической пластинке или

Рис. 44. Кривая спектральной чувствительности фотопластинок «спектральные типа II»

86 пленке. Относительные интенсивности двух спектральных линий можно определять методом фотографического фотометрирования по их почернениям на фотопластинке, используя характеристическую кривую фотопластинки. Сопоставление интенсивности двух спектральных линий разной длины волны таким путем возможно только в случае, когда свойства фотографической пластинки одинаковы для обеих линий (монохромное фотометрирование).

Определение относительных интенсивностей близких спектральных линий при наличии характеристической кривой можно проводить несколькими способами. <

1) Интенсивности измеряемых линий аналитической пары лежат в области нормальных почернений или в области прямой линии в случае использования преобразованных функций. Согласно (4.166), плотность почернения двух линий, сфотографированных на одной и той же пластинке, можно выразить уравнениями:

Si = YlgZ1-f, S2 = YlgZ2-

Вычитая их, получим разность почернений:

S1-S2 = Ylg^-.

і»

Отсюда относительная интенсивность R двух спектральных линий будет определяться выражением

lg* = Ig-T5- = —, (4.18)

І2 У і

где AS — разность почернений линий, определяемая при помощи микрофотометра, у — коэффициент контрастности, определяемый по характеристической кривой.

2) Одна или обе линии имеют почернения в области недодержки, тогда для каждого значения S с характеристической кривой снимаются значения Ig/. Логарифм относительной интенсивности определяется тогда как разность между логарифмами интенсивности двух линий:

lg'tf = IgZi-IgZ2-

3) Для каждой линии строится своя характеристическая кривая: для более яркой линии кривая лежит выше, чем для более слабой. Эти кривые смещены одна относительно другой параллельно, если свойства пластинки для обеих линий одинаковы. Смещение этих кривых в направлении, параллельном оси абсцисс, дает непосредственно величину lg R. Этим способом получают более точное значение для Ig/?, так как при проведении характеристических кривых происходит некоторое сглаживание ошибок измерений S для отдельных точек.

4) В некоторых случаях в спектре около измеряемой линии наблюдается непрерывный фоні, который увеличивает плотность почернения линий. Для получения правильных значений интенсивностей необходимо этот фон исключить. Исключение его может быть произведено при помощи имеющейся характеристической кривой. Если измерено почернение линии вместе с фоном 5Л+Ф и фона 5ф около нее (фон рекомендуется измерять по обе стороны от линии и брать среднее значение), то по этим почернениям с характеристической кривой снимаются значения lg/л+Ф и lg/ф ; переходя к антилогарифмам, получают интенсивность линии в виде /л =/л+ф —

87 В некоторых случаях целесообразно измерять интенсивность линии по отношению к фону; тогда с характеристической кривой по значениям 5л+ф и S4, сразу получают lgi?' = lg/Л+Ф—Ig^.

Далее

= /л+ф /д + 7Ф _ J і

/ф ' 1ф /ф

и окончательно

— = R = /д+ф _ і Л$> /ф

Определение относительных интенсивностей двух спектральных линий, расположенных в спектральных областях с различными свойствами пластинки (гетерохромное фотометрирование), значительно сложнее и может быть сделано двумя способами при обязательном учете спектральной чувствительности пластинки.

Рассмотрим первый способ. Пусть две спектральные линии.Xi и A2 C ИНТЄНСИВНОСТЯМИ I1 и 12 дают В спектре почернения Si и S2. Для этих линий спектр снят со ступенчатым ослабителем и построены характеристические кривые, которые, вообще говоря, имеют разные значения у. По. этим кривым от почернений Si и S2 необходимо перейти к почернениям, равным 1, для чего определяются коэффициенты ГX И Г2, на которые надо умножить интенсивности 1\ и I2, чтобы новые интенсивности Iir1 и I2V2 давали почернения S= I. На основании (4.17) для этих новых интенсивностей можно написать:

5X1 = НХ,_ _ hH

к V 'л '

Окончательно для относительной интенсивности двух линий имеем:

R = Lk- = L*. S)">

h T1 \ S4 '

или, после логарифмирования:

IgR = Ig -(Ig Sx1 -Ig Sxa). (4.19)

ri

г

В этом выражении Г\ и г2 измеряются по характеристическим кривым, разность логарифмов, .стоящая в скобках, снимается с кривой спектральной чувствительности, которая обычно дается в значениях IgSx.

Во втором способе гетерохромного фотометрирования производится сравнение интенсивностей измеряемых линий с участками сплошного спектра в тех же длинах волн. Источником сплошного спектра служит вольфрамовая ленточная лампа, проградуированная по цветовой температуре. Спектр этой лампы при температуре ленты T фотографируется на той же пластинке, что и измеряемый спектр, при одном и том же времени экспонирования и при однородных условиях освещения щели спектрографа. Этот спектр воспроизводит фотографически относительное распределение энергии в излучении черного тела при температуре Т, равной цветовой температуре ленты лампы. Значения этой энергии ?х даются в справочниках для единичного спектрального интервала (обычно 1А).
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама