Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 42

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 241 >> Следующая


Спектр пробы или спектр ленточной лампы при гетерохромном фо-тометрировании фотографируется через ступенчатый ослабитель; по

88 этому спектру строятся характеристические кривые для длин волн измеряемой пары линий. По характеристическим кривым определяются относительные интенсивности линий и соответствующего участка сплошного спектра. Необходимо учесть, что интенсивность сплошного спектра пропорциональна ширине спектрального интервала АЛ, соответствующего ширине S входной щели с учетом линейного увеличения ? оптической системы и обратной линейной дисперсии. Тогда для относительной интенсивности в пределах каждой длины волны имеем:

г =

ExAl „ dl

Для относительной интенсивности двух линий получаем в конечном итоге:

dh

Ex P1 —- T1

Я = А = —dI— . (4.20)

І2 _ dl%



dl

Этот способ гетерохромного фотометрирования является наиболее распространенным, так как не требует знания кривой спектральной чувствительности фотографической пластинки; она автоматически учитывается при фотографировании сплошного спектра.

После общего рассмотрения свойств фотографической пластинки и способов измерения относительных интенсивностей перейдем к рассмотрению конкретных фотографических методов количественного спектрального анализа.

§ 16. ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ЭМИССИОННОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА

Метод трех эталонов. Для двух близких спектральных линий получается следующая связь между разностью почернений AS этих линий и их относительной интенсивностью (4.18):

AS = Ylgi?.

Математическое выражение аналитической кривой, имея в виду (4.6), приобретает вид:

AS = Y&lgC + Y Iga. • (4.21)

Это уравнение прямой линий в координатах AS и IgC с угловым наклоном

tga = Y,-&- (4-22)

Наклон возрастает с увеличением у. при этом и концентрационная чувствительность —^= у-Ъ становится больше. Отсюда следует, что вы-а Ig С

годно работать с наиболее контрастными пластинками.

В методе трех эталонов аналитические кривые строятся в координатах AS и IgC. В случае, когда в данной области концентраций обе линии находятся в области нормальных почернений или применяется преобразование почернений, аналитическая кривая имеет вид прямой в соответствии с выражением (4.21). Если же при наименьших значениях концентраций линия примеси попадает в область недодержек, пря-

89 мая в нижней части имеет изгиб, аналогичный изгибу характеристической кривой.

Поскольку при работе по методу трех эталонов имеет место прямолинейная зависимость, то для построения такой прямой достаточно двух эталонов. Однако целесообразно брать три и более эталонов с целью проследить, не имеет ли прямая какое-либо не предусмотренное заранее искривление (влияние третьих составляющих), а также уточнить проведение прямой, так как каждая из точек измерена с некоторой погрешностью (погрешности фотографической пластинки, условий возбуждения спектра, неоднородности образцов и т. д.).

Аналитические прямые строятся для каждой пластинки, так как в аналитическое выражение (4.21) входят свойства пластинки в виде •коэффициента контрастности у. В связи с этим при проведении анализа необходимо на каждой пластинке фотографировать спектры эталонов, что приводит к большому расходу эталонов, к затратам времени на фотографирование спектров эталонов, обработку спектров и градуировку метода. Метод трех эталонов не приспособлен для быстрого получения результатов анализа (т. е. не принадлежит к числу экспрессных методов); он выгоден при производстве анализов очень большого числа однотипных проб. В этом случае целесообразно с помощью диафрагмы перед щелью спектрографа уменьшить высоту спектра на пластинке до 1 мм, что дает возможность расположить на пластинке до 50—60 снимков. С целью более надежного проведения градуировоч-ной кривой эталоны фотографируются несколько разу(до 3—5 раз).

Если спектральные линии аналитической пары одинаковы по интенсивности, то AS = O. Это равенство интенсивностей наблюдается при вполне определенном значении концентрации, которую получим, если в (4.21) примем AS = O:

Ig C0 =-jTl. (4-23)

Это значение концентрации не зависит от у, т. е. от свойства пластинки, и, таким образом, точка прямой с координатами AS = O и IgC0 является постоянной точкой. При изменении величины у, т. е. для разных пластинок, в соответствии с (4.22) меняется угловой коэффициент прямой, прямая вращается вокруг этой постоянной точки.

Такое свойство аналитической прямой позволяет значительно сократить число эталонов, используемых при повторном построении прямой по новой пластинке. Для этого берется один эталон с концентрацией, лежащей возможно дальше от концентрации C0, определяется для него ASh через точку этого эталона и «нулевую» точку AS = O, IgC0 проводится прямая, которая является градуировочной прямой для данной пластинки. Таким образом метод трех эталонов превращается в метод одного эталона, при этом в несколько раз сокращаются затраты времени на фотографирование спектров эталонов и их обработку. Естественно, значение концентрации C0 должно быть определено предварительно и достаточно точно, и должна быть уверенность, что значение C0 является достаточно постоянным при небольших вариациях условий возбуждения, зависящих от случайных изменений режима генератора, применяемого при анализе.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама