Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 44

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 241 >> Следующая


Анализ производственных проб проводится следующим образом. На пластинке вместе с пробами фотографируется спектр контрольного эталона через трехступенчатый ослабитель. По точке контрольного эталона в координатах Igi?, IgC проводится прямая, параллельная основной аналитической прямой; эта прямая используется для проведения анализов производственных проб, соответствующих данному контрольному эталону.

Такой метод дает хорошие результаты, если интервал концентрации в производственных пробах небольшой (0,10—0,20 в величине IgC); в противном случае может существенно измениться наклон прямой в

92 анализ будет неверным. В современных сложных сплавах (например, жаропрочных) интервал концентраций обычно невелик, и применение метода контрольного эталона является весьма выгодным, так как снимает большие трудности в изготовлении нескольких эталонов, необходимых для применения метода трех эталонов.

Метод добавок. Сущность метода добавок заключается в следующем. Пусть дана в достаточном количестве проба с примесью очень небольшой концентрации X. Для того чтобы проанализировать такую пробу, необходимо на ее основе приготовить несколько новых проб, вводя в них известные добавки определяемой примеси. Таким образом ¦получается несколько (3—4) проб с концентрациями X, X-^-Cl, -^+C2,..., причем величина вводимой добавки соответствует ожидаемой величине X, остальные больше первой в 2, 3, 4 раза. Надежность определения в этом случае будет достаточно велика. Например, если ожидается ^~0,01%, то следует взять C1 = O1Ol0Zo, C2 = 0,02% и т. д. Важное значение имеет способ введения этих добавок: добавка !должна вводиться в виде такого же химического соединения, как и примесь в исходной пробе. Лучше всего это достигается переводом исходной про-•бы в раствор, где тип химических соединений известен. В качестве добавок в этот раствор добавляется раствор того же химического соединения определяемой примеси. Внутренним стандартом обычно является какая-либо линия в спектре основы или фон около аналитических линий, если он имеется и достаточно постоянен. В случае необходимости в раствор исходной пробы добавляется в качестве внутреннего стандарта какой-либо элемент.

Спектры этих проб фотографируются через девятиступенчатый ослабитель и фотометрируются. Для обработки измерений должна ¦быть построена характеристическая кривая, особенно тщательно в области недодержек, так как линии примеси обычно бывают слабыми. В этом случае математическое выражение аналитической кривой имеет вид:

д ' =а{С + Х)К

1O

Так как примесь в пробах находится в очень малых концентрациях, то можно принять & = 1, т. е. считать, что самопоглощение отсутствует. Это предположение подтвердится, если точки для проб с возрастающими добавками расположатся на прямой линии. При наличии заметного самопоглощения точки для проб с наибольшими добавками будут ,располагаться ниже прямой, проведенной по точкам с меньшими концентрациями. При b = 1 аналитическая прямая имеет вид:

R = a(C + X). (4.28)

При построении аналитической прямой по оси ординат откладывают величину R, по оси абсцисс — известные добавки С, начиная со значения C = O для первой пробы, тождественной с исходной. В этом случае получается прямая линия, исходящая из точки (С = 0, R=R0). под некоторым углом к оси абсцисс (рис. 45). Продолжение полученной прямой до пересечения с отрицательной частью оси абсцисс дает значение неизвестной концентрации X,, в соответствии с решением уравнения (4.28), если в нем положить R = 0.

Точность определения зависит от первоначального выбора значений концентрации добавок. Если окажется, что величина X значитель-

93 но меньше первой введенной добавки, то определение необходимо повторить, соответственно уменьшив величину добавки. Может случиться и наоборот, взятая добавка слишком мала, тогда полученные относительные интенсивности R почти не будут давать изменения с увеличением добавки, в этом случае надо изготовить пробы с большей величиной добавок.

Здесь не рассматриваются другие способы построения градуи-ровочных кривых, например, по почернениям и логарифмам концентраций (последовательные приближения) и случай, когда b > 1, что соответствует случаю нерегулярного поступления вещества в. зону разряда.

Недостатки и преимущества фотографических методов количественного спектрального анализа. Несмотря на очень широкое распространение фотографических методов анализа, им присущи серьезные недостатки. Среди них основными являются: а) относительно большие

потери времени на фотографическую обработку пластинки и ее фотометри-рование. Эти потери становятся особенно ощутимыми, когда необходимо произвести срочный (экспрессный) анализ 1—2 образцов; б) погрешности фотографической пластинки вследствие неоднородности эмульсионного слоя и неоднородности проявления; эти погрешности особенно сильно возрастают при значительных расстояниях между аналитическими линиями на пластинке.

При развитии фотографических методов анализа повышение точности анализа было достигнуто за счет усовершенствования генераторов возбуждения спектра: переход к управляемому разряду искры (ИГ-2), использование дугового разряда переменного тока с принудительным зажиганием (ДГ-2). При этом погрешности анализа снизились и стало возможным получать результаты с точностью до 3—5% от определяемой величины даже при анализе таких сложных сплавов, как жаропрочные и специальные стали. Погрешности, получаемые за счет неоднородности эмульсии фотографической пластинки и неоднородности проявления, достигают 2—2,5%, не-позволяя повысить дальше точность анализа.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама