Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Бабушкин А.А. -> "Методы спектрального анализа " -> 9

Методы спектрального анализа - Бабушкин А.А.

Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В. Методы спектрального анализа — МГУ, 1962. — 509 c.
Скачать (прямая ссылка): babushkinmetodispektralnogoanaliza1962.pdf
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 241 >> Следующая


Структурный анализ производится на основе наблюдения и регистрации спектров поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях спектра (включая микрорадиоволновую), а также спектров комбинационного рассеяния и люминесценции. Рассмотрим особенности, которые отличают этот метод анализа от других.

Структурный анализ в ультрафиолетовой и видимой областях

спектра

При поглощении видимого или ультрафиолетового света сложная молекула либо переходит в возбужденное состояние, либо разрушается в результате ионизации или диссоциации.

При возбуждении молекулы в спектре поглощения обнаруживаются характерные более или менее широкие полосы поглощения, которые всегда связаны с кратными связями атомов в молекуле. Группы атомов в молекуле, расположенные около кратной связи, определяющие характерную полосу поглощения в спектре, называются хромофорами; в видимой области спектра они определяют цвет химического соединения (например, в красителях), откуда и появилось это название. Для примера приведем положение полос поглощения некоторых хромофорных групп: карбонильная (C = O) связь характеризуется полосой поглощения около 2800 A; этиленовая (C = C) —¦ около 1900 А; бензольное кольцо — около 2650 А; группа N = N — около 3700 А; группа N = О —около 6600 А.

В сложных молекулах могут находиться несколько хромофорных групп вместе с другими атомами или группами атомов (атомы водорода, галоидов, метальные группы и Др.). Расположение хромофорных групп друг относительно друга и по отношению к окружающим их атомам проявляется в спектре поглощения.

Алифатическая группа (—CH2-), находящаяся между двумя хромофорными, не влияет на спектр хромофоров, поглощение этих хромофоров аддитивно.

При введении заместителя в хромофорную группу в виде, например, атомов галоидов или других, максимум полосы поглощения смещается в длинноволновую сторону, и тем сильнее, чем выше его атомный вес; смещение зависит также и от других свойств заместителя, определяемых его химическим составом. Загрязнение растворителя анализируемых веществ бензолом, кетонами, альдегидами приводит4 к заметным искажениям спектра поглощения. Поэтому следует очень внимательно относиться к чистоте растворителя.

2 Зак. 127

17 Растворители имеют свой спектр поглощения; чтобы этот спектр не влиял «а изучаемый спектр, берется обычно такой растворитель, собственный спектр поглощения которого лежит возможно далеко в коротковолновой области. Часто в качестве растворителей применяются соединения с насыщенными связями: метиловый и этиловый спирты, гексан и др. С этими растворителями возможно работать до 2000—2200 А.

Если нет химического взаимодействия между растворителем и исследуемым веществом, спектры поглощения аддитивны. Это обстоятельство позволяет исключать наложение спектра растворителя и растворенного вещества. Раствор и растворитель помещаются в отдельные одинаковой толщины кюветы и вводятся попеременно перед щелью спектрофотометра. Однако физическое взаимодействие растворителя и растворенного вещества всегда имеет место. Поэтому спектры одного и того же вещества в разных растворителях несколько отличаются по положению, а иногда и по форме.

Вещества, поглощающие свет в ультрафиолетовой области, часто флуоресцируют под действием падающего на них излучения. Если кювета с таким веществом стоит перед щелью спектрографа, то на пластинке может появиться и спектр флуоресценции, который приведет к погрешностям при получении кривой поглощения. При использовании фотоэлектрических методов флуоресценция образца может привести к погрешностям, когда раствор или проба находится за выходной щелью монохроматора; спектрально неразложенное свечение флуоресценции будет восприниматься фотоэлектрическим приемником и искажать наблюдения; ошибки могут быть особенно велики в случае больших поглощений для образцов с малой пропускаемостью.

При спектральном анализе структуры молекул с помощью изучения поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях необходимо получать всю кривую поглощения и сопоставлять ее с кривыми в соответствующих атласах спектров поглощения. Для этой цели пригодны либо фотографическая методика с фотографированием всего спектра, либо автоматические регистрирующие фотоэлектрические спектрофотометры, записывающие всю кривую поглощения. В этом существенное отличие данного вида анализа от молекулярного количественного анализа, когда для определения концентрации однокомпонентных веществ достаточно произвести измерения в одной длине волны (например, около максимума поглощения), а при анализе смесей — в нескольких длинах волн, соответствующих спектрам поглощения отдельных определяемых компонентов.

Спектральный структурный анализ в инфракрасной области спектра

Этот тип анализа использует колебательные спектры поглощения сложных молекул, которые расположены главным образом в области длин волн от 1 до 20 р, в некоторых случаях используется и более длинноволновая область — до 40 (м. Колебательные спектры поглощения молекул отличаются большой характерностью; как правило, здесь приходится иметь дело со сравнительно узкими полосами. При больших коэффициентах поглощения (в глубоких полосах поглощения) используются тонкие слои вещества и его малые концентрации.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 241 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама