Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 109

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 154 >> Следующая

Развитие основных направлений современной науки и техники связано со все возрастающим использованием веществ высокой чистоты. В ряде отраслей новой техники используются высокочистые металлические ниобий и тантал. В настоящее время возникает необходимость определения 10-5—Ю-6% примесей в этих металлах. Непосредственное количественное определение столь малых концентраций в большинстве случаев невозможно. Одним из возможных путей повышения чувствительности определения примесей является химическое концентрирование. Для химического концентрирования применяют методы экстракции, соосаждения, дистилляции, хроматографии и др.
Метод экстракции макро- или микрокомпонента позволяет проводить групповое или избирательное отделение примесей [340, 616, 617', 891, 1446, 1547, 1560, 1707, 1645, 1635, 1614]. Экстракцией диэтилдитиокарбаминатов при pH 6—6,5 хлороформом отделяют от ниобия и тантала примеси Си, Ag, Аи (III), Mil (II), Pb, Zn, Fe (III), Cd, Ni, Co, In, Ti (I, III), Bi, Sb и Mo (при pH 3) [667, 1595, 1613]. Осаждением сероводородом на сульфиде ртути или меди в кислой среде в присутствии винной кислоты отделяют от ниобия и тантала примеси Cd, Bi, Sb, Sn и Pb [425, 431, 541]. Вместо сероводорода можно использовать тиомочевину, тиокарбаминаты и тиоацетамид [1647]. При определении следов фосфора в ниобии его выделяют на коллекторе (Mn02).T(Fe203)у-•(Н20)г[1629].
Отделение и определение многих примесей в ниобии и тантале достигается экстракцией основы. Так, ниобий экстрагируют этилацетатом из 11 N НС1 [1595]; в водной фазе остаются примеси Са, Sr, Ва, Se, Си, Со, Zn, Сг, Al, In, Cd, Pb, Мп, Р, Th, V. Раствором трибутилфосфата в бензоле 5 последовательными экстракциями из 20 N H2SO4 извлекается 99,7% Nb; в водной фазе остаются примеси Mg, Са, Al, Ti, Сг, Мп, Fe, Со, Ni, Си, Cd, Pb, Bi и Sb [341]. Тантал (основа) экстрагируется циклогексано-
262
ном из растворов 0,4 Л1 KF и 1.2 М H2S0.5; в водной фазе остаются примеси Cu. Cd, Sr, Ba, Ca, Ga, In. TI, Al, Se, Ti, Zr, Th, Pb, V, Nb, As, Sb, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, \Y и Bi [1595].
Некоторые примеси в тантале отделяют [1592] экстракцией основы метилизобутилкетоном из растворов 0,2 N HF и 6 N H2SO4 (экстрагируется 94,2% Та) или смесью метилизобутилкетона и ТБФ (экстрагируется 98,6% Та). Коэффициенты распределения примесей при использовании указанных экстрагентов равны соответственно: Ti — 2,4 • 10~4 и 2,8 • 10-4, Mn — 1 • 10-4 и 1,1 ? Ю-\ Sn — 1,5- 10 3 и 5- 10-Ч А1 —4,8- 10~4 и 4- 10-4.
Описан [1631] способ концентрирования примесей, основанный на различии в летучести фторидов. Легколетучие фториды NbFs и TaFs (229 и 229,5° С) отгоняются, а труднолетучие фториды примесей (К, Na, Ca, Mg, Al, Fe, Cu, Mn, Ni, Sn, Pb, Cr) остаются в концентрате.
Примеси Ti, Fe, Sn, Mn и других элементов отделяют [1702] от ниобия осаждением основы из фторидных растворов пирогаллолом в присутствии борной кислоты.
При определении тантала в ниобии его концентрировали методом хроматографии на бумаге [415].
В ряде случаев примеси в высокочистых ниобии и тантале и их пятиокисях определяют непосредственно без предварительного концентрирования. Чаще всего применяют для этого спектрофотометрический и спектральный методы анализа. Перспективными являются также люминесцентный и радиоактивационный методы.
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Спектрофотометрические методы позволяют определять тысячные и десятитысячные доли процента примесей в металлическом ниобии, тантале и их окислах. Для повышения чувствительности определения примесей применяют комбинированные экст-ракционнЬ-спектрофотометрические методы.
Лучшим растворителем металлических ниобия и тантала является фтористоводородная кислота с добавлением небольшого количества азотной кислоты; для растворения ниобия используется смесь серной кислоты и перекиси водорода. Фтористоводородная кислота может быть заменена смесью фторида аммония и азотной кислоты. Мешающее влияние ионов F- устраняют выпариванием раствора с H2S04 или прибавлением борной кислоты. Определение некоторых примесей возможно в присутствии фтор-ионов, благодаря чему отпадает необходимость полностью удалять фтор-ионы.
Ниобий и тантал можно окислять до пятиокисей при 400— 600°С, а затем сплавлением с бисульфатами, пиросульфатами Щелочных металлов или щелочами перевести в раствор. Оиреде-
263
ление ряда примесей проводят непосредственно, без предварительного отделения от основы, что значительно упрощает ход анализа. Если непосредственное определение провести невозможно, то примесь отделяют и одновременно концентрируют.
Определение примесей без предварительно го выделения
Непосредственно, без предварительного отделения, определяют примеси следующих элементов: Fe, Mn, Ni, Си, Мо, W, Ti (в тантале), Nb (в тантале), Та (в ниобии), Zr (в ниобии), V и Th.
Краткая характеристика спектрофотометрических методов определения примесей приведена в табл. 21.
Железо. Метод основан на реакции образования соединения железа (II) с о-фенантролином [259, 985] и непосредственном фотометрировании окрашенного комплекса при 508 или 500 ммк [457]. Влияние ионов F- устраняют прибавлением борной кислоты.
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама