Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 11

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 154 >> Следующая

Бабко и Лукачина [63] изучили состав пирогалловых комплексов тантала и установили, что в щавелевокислой среде при pH 2,0—3,3 образуются тройные комплексы состава ТаО : С2О4: Pg= =1:1:1 при концентрации пирогаллола (Pg) 0,3 М. В присутствии избытка пирогаллола образуется тройной комплекс состава ТаО : С2О4: Pg = 1 : 1 : 2. В нейтральной и слабощелочной средах образуются бесцветные пирогалловые комплексы тантала соста-
26
ва Та : Pg = 1 : 2, не содержащие оксалат-ионов. Константы равновесия двойного и тройного комплексов равны 6,7-10~5 и 3,95х X Ю~2 соответственно. Аналогичные комплексы образуются с пирокатехином [378]. При низких концентрациях пирогаллола в щелочном оксалатном растворе ниобий образует соединение состава Nb: Pg =1:1 [1109], константа образования которого равна 8,7 • 102. Титан также образует с пирогаллолом устойчивое растворимое внутрикомплексное соединение, окрашенное в интенсивно красный цвет.
При подкислении минеральными кислотами щелочных растворов, содержащих пирогаллаты ниобия и тантала, или при обработке пиросульфатного плава пятиокисей водным раствором пирогаллола ниобий и тантал количественно выделяются в виде хлопьевидных осадков коричнево-красного (Nb) и лимонно-желтого (Та) цвета; другие элементы (Ti, Zr, Fe, А1 и т. д.) остаются в растворе и количественно отделяются таким образом от ниобия и тантала [46, 47, 544, 1367]. В присутствии винной и лимонной кислот ниобий и тантал пирогаллолом не осаждаются. В щавелевокислой среде, содержащей минеральную кислоту, тантал с пирогаллолом образует окрашенное в желто-оранжевый цвет соединение, тогда как соединение ниобия остается бесцветным. В щелочной среде, наоборот, окраска соединения тантала исчезает и появляется оранжевая окраска пирогаллата ниобия. Это свойство используется для фотометрического определения ниобия и тантала при их совместном присутствии (см. стр. 76) [3, 202, 319, 320, 321, 503, 504, 864, 1031, 1034].
Для фотометрического определения Nb и Та в различных природных и технических объектах нашли также применение гидрохинон, пирокатехин и другие многоатомные фенолы [947, 1034, 1255, 1280].
Фениларсоновая кислота. В сильно солянокислом, сернокислом и азотнокислом растворах, содержащих щавелевую, винную, лимонную, салициловую и другие оксикарбоновые кислоты, фениларсоновая кислота осаждает ниобий и тантал в виде белых хлопьевидных осадков, растворимых в горячих концентрированных H2S04 и Н3Р04, NH4OH, Н2О2, ацетоне и этаноле. Аналогичные соединения в виннокислой среде в присутствии 2N НС1 образуют Zr, Hf и Sn (IV). Малые количества Ti (IV) не осаждаются, так как фениларсонат титана частично растворим в горячей 2—ЗЛ7 НС1 [44, 48]. Осадки, образуемые ниобием и танталом, не являются солями фениларсоновой кислоты, а представляют собой малорастворимые комплексные кислоты следующего состава: H[Me02(C6H5As03)] [46]. Ионы водорода в этой комплексной кислоте могут замещаться на ионы металлов. Соли щелочных металлов (Na и К) комплексной кислоты растворяются в воде и частично подвергаются гидролизу. Аммиакаты меди, кадмия, цинка, кобальта и никеля образуют с H[Me02(C6H5As03)]
27
труднорастворимые хлопьевидные осадки. В присутствии ионов F-ниобий и тантал осаждаются фениларсоновой кислотой, а в растворах Н2О2 осаждается только тантал.
Фениларсоновая кислота используется как селективный реактив для определения ниобия при анализе минералов, горных пород и сплавов, содержащих Nb, Та, Ti, Zr и Sn [45, 47, 909, 1071, 1075, 1133, 1136, 1303, 1445, 1488]. Известен также [871] метод разделения ниобия и тантала при помощи пропиларсоно-вой кислоты [871].
Производные дитиокарбаминовой кислоты. Некоторые производные дитиокарбаминовой кислоты образуют с Nb (V) труднорастворимые соединения постоянного состава [165, 166. 197, 654, 666, 679, 769, 841, 930, 1039, 1145, 1146, 1147, 1148, 1149, 1228, 1508, 1552]. Подробно изучено [165, 197, 1552] взаимодействие пирролидиндитиокарбамината аммония ^Н4ПДТК), пи-перидиндйтиокарбамината натрия (ШПрДТК), фенилгидразин-дйтйокарбамината аммония ^Н4ФДТК) и диэтилдитиокарба-мината натрия (№ДДТК) с ниобием в виннокислых, щавелевокислых и лимоннокислых растворах в широком интервале концентрации водородных ионов. Установлено, что ниобий количественно осаждается из щавелевокислых и виннокислых растворов при pH 4—5 и из 10 N НС1 двумя реактивами — ЭД-ЦЧДТК и ШПрДТК. Пирролидиндитиокарбаминат ниобия, образующийся в слабокислой среде при pH 5, представляет собой осадок серовато-белого цвета, при осаждении из солянокислой среды соединение имеет кирпично-красный цвет. Оба эти соединения не растворимы в воде, этаноле, НС1 и H2SO4 и хорошо растворяются в хлороформе, четыреххлористом углероде и других органических растворителях.
Соединения, полученные в слабокислой среде и в 9iV НС1, различаются не только по цвету, но и по химическому составу. Элементарный анализ пирролидиндитиокарбамината ниобия, полученного при pH 5, показал, что отношение Nb: ПДТК =1:3. Реакцию образования соединения можно представить уравнениями
[Nb0(C4H40e)2]"^ NbOs+ + 2QH4OJ-,
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама