Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 115

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 109 110 111 112 113 114 < 115 > 116 117 118 119 120 121 .. 154 >> Следующая

Наряду с этим, спектральный метод имеет и существенные недостатки: малая чувствительность метода, необходимость приготовления эталонов на основе высокочистых веществ и применения спектрографов большой разрешающей способности и др^
При спектральном определении примесей в высокочистых ниобии и тантале и их соединениях возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что эти элементы имеют сложные спектры и на их фоне трудно выделить слабые линии примесей. Для устранения этого препятствия и для повышения чувствительности определения используют различные приемы спектрального анализа, учитывающие высокую температуру плавления и кипения металлических ниобия и тантала и их соединений.
Спектральные методы определения примесей можно разделить на две группы: методы фракционной дистилляции примесей из -материала основы, обеспечивающие высокую чувствительность •прямого определения легко летучих примесей (1*10-4%), и методы испарения примесей. Особенностью метода фракционной (дистилляции [239, 242, 374, 395, 410, 445, 467, 1230, 1232] является добавка в анализируемую пробу химических реактивов в качестве носителей (AgCl, BaF2, Ga203, Ьаг03 и др.).
? Введение носителя, например хлорида серебра, при определении примесей алюминия и кремния в пятиокиси ниобия [410] способствует усилению эффекта фракционирования, а следовательно, й усилению интенсивности линий примесей (рис. 52, а и б).
Хлорид серебра, испаряясь при 1550° С, понижает температуру источника возбуждения, которая становится недостаточной Цля возгонки основы — пятиокиси ниобия.
Однако помехи от спектра основы можно значительно ослабить, используя спектрографы с большой разрешающей силой (ДФС-13). В этом случае метод фракционного испарения может быть использован без применения носителей [395, 445]; чувствительность при этом практически не понижается.
18* 275
Метод испарения заключается в испарении из тугоплавкой основы легколетучих примесей и конденсации их на медных или графитовых электродах с последующим спектральным анализом конденсата [229, 243, 389, 445]. Особенностью метода является возможность концентрирования ряда примесей, что повышает до некоторой степени чувствительность определения по сравнению с методом фракционной дестилляции. Например, чувствительность определения Si, Си и Мп повышается в 5 раз или на один порядок, чувствительность определения Al, V, Со, Ni
Л 5 Sjj Sip $
Время,мин. Время, мин.
Рис. 52. Влияние добавок AgCl на интенсивность аналитических линий ниобия, кремния и алюминия
а — кривые испарения без добавки AgCl; б — кривые испарения с добавкой AgCl.
AS — интенсивность линии элемента без фона
и Zn не меняется; чувствительность определения Fe и Mg уменьшается в 5 раз или (на один порядок [445]. Основной недостаток метода заключается в его громоздкости (используется вакуумный испаритель специальной конструкции); разделение процессов испарения и возбуждения спектров примесей не обеспечивает значительного повышения чувствительности. Второй недостаток тот же, что и в методе фракционирования,— невозможность определения примесей тугоплавких металлов.
Кроме описанных двух методов спектрального определения примесей применяют и другие методы, например метод брикетирования и метод нанесения тонкого слоя анализируемой пробы на плоский конец электрода [375, 855]. Эти методы рассчитаны не только на определение примесей в тугоплавких металлах, но и на повышение точности анализа.
Более высокая чувствительность определения примесей (1 •
? 10_5%) достигается спектрохимическим методом. Отделение и концентрирование примесей проводят известными химическими методами (экстракция, соосаждение, дистилляция, хроматография и др.). Метод — сложный, требует применения реактивов высокой чистоты и существенных преимуществ не имеет.
Значительные трудности при определении примесей в металлическом ниобии и тантале представляет приготовление надеж-
276
ных эталонов. Обычно эталоны готовят на основе пятиокисей ниобия и тантала; исследуемый металл также окисляют на воздухе прн 600—700° С и анализируют в виде пятиокисей.
Определение примесей в м'е т а л л и ч е с к о м ниобии и его соединениях
Прямые методы. Прямой спектральный метод определения примесей в ниобии [76, 254, 395, 410, 415, 445, 604, 605, 790, 899, 1015, 1230, 1231, 1232, 1537, 1517, 1657, 1704] встречает большие трудности (кроме отмеченных выше), связанные с тем, что фракционированное испарение примесей в этом случае происходит недостаточно и в спектре оказывается много линий ниобия.
При одновременном определении легколетучих примесей (Sn, Sb, Pb, Bi, Cd) металл переводят в пятиокись ниобия и смешивают с карбонатом натрия в отношении 2:1. Спектры воз-буждают в дуге постоянного тока и фотографируют при помощи спектрографа ИСП-22 или ИСП-28 [395]. Время экспозиции для определения Pb, Cd, Bi и Sb — 90 сек., Sn — тоже 90 сек., но экспонирование начинается после 60 сек. горения дуги. Градуировочные графики строят в координатах lg /&//ф— lg С, где 1н и /ф — интенсивности линий пробы и фона, С — концентрация. В качестве аналитических линий были использованы следующие: Pb I 2833,07 A; Sn I 2863,33 A; Bi I 3067,72 A; Cd 2288,02 А; Sb I 2598,06 А и Sb I 2311,47 А.
Предыдущая << 1 .. 109 110 111 112 113 114 < 115 > 116 117 118 119 120 121 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама