Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 121

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 115 116 117 118 119 120 < 121 > 122 123 124 125 126 127 .. 154 >> Следующая

I — кварцевая колба с тиглем; 2 — шлиф; 3 — головка; 4 — смотровое окно; 5 — оптическое стекло; 6 — парортутный насос; 7 — манометр Мак-Леода; 8 — компрессионный манометр; 9 — кварцевая печь; 10 — диффузионный парортутный насос ДРН-10; / / — форвакуумный насос ВН-461. V^i и Vi — аналитические объемы; ЛТ-2 и JIM-2 — манометрические лампы; Ki — Д'ю— вакуумные краиы
При определении газов в ниобии и тантале применяют различные варианты метода вакуум-плавления [289, 401, 627, 628, 650, 773, 1568, 1569, 1613, 1656]. В качестве металлической ванны при анализе ниобия применяют железную ванну [627] весом 13— 15 г; вес пробы составляет 1,0—1,5 г. Рабочая температура 1650° С. Выделение кислорода и азота из тантала в этих условиях происходит не полностью. Средняя квадратичная ошибка определения водорода, кислорода и азота равна соответственно + 14%, — 33% и ±20%. Чувствительность определения водорода— 1-10_4%, азота и кислорода — 1-10-3%. Хорошо воспроизводимые результаты определения газов в тантале достигаются методом вакуум-плавления с применением платиновой [627, 628, 650, 773] или никелевой ванны (289, 1696]. Концентрация анализируемых металлов в расплаве не должна превышать 30%; рабочая температура 1750—1800° С. Относительная ошибка определения кислорода в ниобии составляет 2%, в тантале —5%. Применяют [1057] также смешанную ванну из никеля и платины в атмосфере инертного газа.
292
Метод вакуумной экстракции. Этот метод применяли [627, 978, 1151, 1697] для определения кислорода в ниобии. Определение проводили в приборе, который используется в методе вакуум-плавления. Кислород экстрагируется из ниобия (навеска 0,5 г) при нагревании до температуры 2000° С и давлении 1 -10-5 мм рт. ст.; время экстракции 30 мин. В процессе экстракции кислород реагирует с углеродом графитового тигля и образуется окись углерода. При содержании кислорода 1,9 • 10-2% отклонение от среднего значения составляет 1 -10-3%.
Метод изотопного уравновешивания. Содержание водорода в ниобии и тантале определяли [230, 231] методом изотопного уравновешивания. Метод состоит в следующем.
Навеску 1 г металла нагревают в приборе (рис. 55) в атмосфере дейтерия при 800° С. Между водородом в металле и дейтерием происходит изотопный обмен и через 15 мин. наступает равновесие: концентрации водорода и
Аг
0%—04 — обменники; Кг— К*— угловые краны; П, — Я4— пробо-сбрасыватели; 3t—.Э4—электрические печи сопротивления; М — U-образный манометр; ЛТ-2 — манометрическая лампа; Hi,г — баллоны] ЦВЛ-100 — паромасляный насос; Т — проточная кварцевая трубка; At, Аг — капилляры
дейтерия в газовой фазе и металле одинаковы. Равновесная смесь газов подвергается спектральному анализу ла изотопный состав. Зная вес образца металла, количество дейтерия в «реакционном объеме» и изотопный состав смеси, можно рассчитать количество водорода в металле по формуле:
2арГ)Сн-100
а (вес. %)— RTMcd > (0
293
где — отношение концентрации водорода н деитерия в равновесной газовой смеси; pD — начальное давление дейтерия; v — объем сосуда, в котором происходит изотопный обмен; М —вес металла: R — газовая постоянная; Т — абсолютная температура. Если в исходном дейтерии содержится водород в концентрации Сн, то формула (1) примет вид
а (вес. %)
2 vp.
RTM CD -f С,
•100.
Чувствительность определения водорода — 1 • 10~4%; средняя квадратичная ошибка составляет ±8-f- ±10%.
Рис. 56. Прибор для определения азота в ниобии и тантале
1 — приемник; 2 — колба; 3 — каплеулаЕливатели; 4 — дрек-сель с серной кислотой
Из других методов определения газов следует отметить весовой метод, применявшийся для одновременного определения водорода и углерода в тантале и цирконии [469, 1460]. Навеску металла сжигают в токе кислорода при 1300° С; выделяющиеся пары воды и углекислого газа поглощают перхлоратом магния и едким натром (на асбесте). Продолжительность анализа 20 мин. Чувствительность метода 5-10-3%; точность 6%.
Азот определяют методом Кьельдаля после растворения ниобия в смеси серной кислоты и сульфата калия, а тантала — во фтористоводородной и хлорной кислотах.
Заслуживает внимание колориметрический метод определения азота, заключающийся в следующем [275].
Навеску металла обрабатывают раствором щелочи и окислителя, нитриды при этом разлагаются до аммиака.
Растворение навески и отгонку аммиака проводят в приборе, изображенном на рис. 56. В приемник / наливают 10 ял 0,02 N H2SO4, а в колбу 2 емк. 100 мл вносят 50 мл 50%-ного раствора КОН, 0,5 г KJ, предварительно высушенного с небольшим количеством карбоната натрия при температуре 300° С и 0,5 г бихромата калия, высушенного при температуре 100° С
Раствор в колбе 2 кипятят, одновременно пропуская через него воздух (4—5 пузырьков в секунду) до полного удаления аммиака. После чего в колбу
2 помещают 0,1 г анализируемого металла и растворяют при кипячении с од-
294
новременным просасыванием воздуха. Растворение длится 1—1,5 часа. В отгоне определяют аммиак колориметрическим методом при помощи реактива Несс л ер а.
Чувствительность метода 3 -10-3 % из навески 0,1 г; относительная ошибка определения не превышает 25%.
Предыдущая << 1 .. 115 116 117 118 119 120 < 121 > 122 123 124 125 126 127 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама