Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 13

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 154 >> Следующая

[ИЗО] [1688, 1705] [461
[857]
[7]
[7,8]
[1092, 1454, 1457]
[1280]
[7, 754, 755, 866, 1088, 1385, 1429]
[796]
31
Таблица 4 (окончание)
Характеристика реакции
Реактив Nb Та Литература
Бензолселениновая кислота (аммонийная соль) Осаждается из 0,5%-ного лимоннокислого раствора в присутствии 1 N НС1 Осаждается из 1%-ного лимоннокислого раствора в присутствии 1 N НС1 [11, 14, 40]
Нафталинселени-новая кислота (аммонийная соль) То же То же [И, 14, 40]
Салициловая кислота (аммонийная соль) При pH 4—6 осаждается в виде кристаллического осадка коричневого цвета [596]
Сульфосалицило-вая кислота (аммонийная соль) То же [596]
Акридин (дибензо-пириднн) В 10%-ном виннокислом растворе не реагирует В виннокислом растворе осаждается в виде желто-зеленого соединения [170, 383]
В оксалатном растворе, содержащем 2 N НС1 и NH4§CN, образуется труднорастворн-мое соединение Осаждается аналогично ниобию [1479]
З-Нафтохинолин Образуется труднорастворимое соединение в 1,5%-ной H2SO4 (по объему), содержащей Н202 Осаждается из 3,5%-ного серно-• кислого раствора [703, 704]
Ферродипиридил С ионами NbOF®- О образует растворимое соединение С ионами TaF®-'образует темнокрасные кристаллы [7, 434, 435]
Феррофенантролин (фэрроин) Метафосфол Реакция малочув» ствительна Образуется осадок в 0,1 N НС1 С ионами TaFy“ образует темнокрасные кристаллы [434, 689, 925 926] [1606]
32
Пирролидинтиокарбаминат аммония образует труднорастворимые соединения со многими металлами, однако большую роль при этом играет pH среды. В сильнокислой среде, например, можно провести отделение ниобия от большинства элементов периодической системы, в том числе от U (VI). Примечательно то, что Та, Ti, Zr и W не реагируют с 1ЧН4ПДТК и легко отделяются от Nb как методом осаждения, так и методом экстракции.
Амины. Гидратированная пятиокись ниобия растворяется при нагревании в водных растворах алифатических аминов; эта растворимость уменьшается с ростом р/С амина и доходит до нуля в аммиаке и пиридине. Та205-л:Н20 в 1000 раз менее растворима в аминах, но в присутствии ШгОб-яНгО растворимость ее заметно увеличивается [886]. Соединение ниобия с высокомолекулярными аминами экстрагируется из солянокислых растворов органическими растворителями (см. стр. 141).
Кроме описанных выше реактивов в аналитической химии ниобия и тантала в настоящее время используется большое число других органических реагентов [981, 1674] (табл. 4).
ПЯТИОКИСИ НИОБИЯ И ТАНТАЛА
При постепенной дегидратации МеаОо-яНгО образуются аморфные пятиокиси ниобия и тантала МегС^; с повышением температуры до 400—450° С наступает полное обезвоживание и наблюдается переход Ме205 в кристаллическое состояние [7, 370, 385, 386, 566, 567, 968, 1018, 1076, 1095, 1144, 1237, 1392]. По внешнему виду пятиокиси ниобия и тантала — порошки белого цвета; пятиокись ниобия в горячем состоянии имеет лимонно-желтый цвет. Плотность пятиокиси ниобия — 4,55 г/см3, плот-юность пятиокиси тантала — 8,71 г/см3. Большое различие плотностей окислов позволяет ориентировочно определять графическим способом (рис. 4) процентный состав смеси по изменению плотности [323, 392]. Аморфные пятиокиси ниобия и тантала [являются полимерными соединениями (Ме205)л; связь Me — О отличается высокой прочностью, что обусловливает невысокую реакционную способность окислов при обычной температуре. Пятиокись ниобия легче вступает в реакцию, чем пятиокись тантала. Оба окисла носят амфотерный характер; с галогенами образуют соединения типа МеХ5 или MeOmXn, со щелочами или карбонатами щелочных металлов — соли ниобиевой и танталовой кислот. Выделенные и прокаленные пятиокиси образуют изоморфные смеси или твердые растворы; этим объясняется различие в свойствах отдельных окислов от их смеси, выделенной химическим путем.
Пятиокиси ниобия и тантала практически мало растворяются в минеральных кислотах (НС1, НВг, Н3Р04, НСЮ4) [7]. При
3 Аналитическая химия ниобия
33
нагревании с 40%-ной HF пятиокиси медленно растворяются с образованием комплексных фторидов; более энергичное воздействие оказывает смесь HF и H2SO4. Пятиокись ниобия в отличие от пятиокиси тантала растворяется при нагревании в смеси равных частей конц. H2SO4 и (NH4hS04 или хлорокиси селена. Пятиокиси, а также природные соединения ниобия и тантала могут быть переведены в раствор сплавлением. В качестве плавней чаще всего используют бисульфаты и пиросульфаты щелочных металлов, щелочи, карбонаты щелочных металлов,
Рис. 4. Изменение плотности смеси окислов ЫЬгОа и ТааОб в зависимости от состава [557]
/ — экспериментальные данные; 2 — расчетные данные
перекиси и т. д. [7, 1065, 1277, 1368, 1389, 1390, 1436]. Сплавление с бисульфатами или пиросульфатами имеет преимущество перед сплавлением со щелочами, так как при обработке плава разбавленной серной кислотой большинство металлов переходит в раствор, в то время как ниобий и тантал выделяются в осадок в виде труднорастворимых продуктов гидролиза. Кварц, касситерит и силикаты остаются в нерастворенном остатке и могут быть отделены от ниобия и тантала путем обработки плава винной, лимонной или щавелевой кислотой. При щелочном сплавлении все эти соединения разлагаются, переходят в раствор и сопровождают ниобий и тантал в ходе анализа, тем самым усложняя последний [1390]. Более энергичным плавнем является пиросульфат калия; полное разложение пятиокисей достигается при 650—800° С в присутствии 8—10-кратного количества пиросульфата. Пятиокись тантала, прокаленная при высокой температуре, сплавляется с пиросульфатом калия с трудом; в присутствии же ниобия или титана сплавление идет значительно легче.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама