Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 14

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 154 >> Следующая

Пиросульфат натрия действует менее энергично, так как разлагается при более низкой температуре, не достаточной для разложения пятиокисей; в тех случаях, когда анализируемый материал содержит много редкоземельных элементов, рекомендуется вести сплавление с пиросульфатом натрия; двойные
34
натриевые сульфаты этих элементов более растворимы в воде. Применение бисульфатов в качестве плавней менее удобно из-за сильного вспучивания плава в результате выделения воды по реакции
2 KHS04 K2S0O7 + Н20.
Сплавление следует проводить не в платиновом, а в кварцевом или фарфоровом тигле. В платиновом тигле расплавленная масса легко вспучивается, что может привести к механическим потерям, кроме того, плав загрязняется платиной. При сплавлении в кварцевом или фарфоровом тигле плав не так легко вспучивается, а сами тигли мало изменяются в весе. По данным Шеллера [46, 1363], бывший долгое время в употреблении кварцевый тигель после 32 сплавлений потерял в весе 0,0051 г (т. е. на одно сплавление в среднем — 0,16 мг), фарфоровый тигель за пять сплавлений теряет в весе 2—3 мг. Пиросульфатные плавы ниобия и тантала переводят в раствор при помощи а-оксикарбо* новых кислот или их аммонийных г.олей.
ГАЛОГЕНИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА
Пятиокиси ниобия и тантала, а также их искусственные и природные соединения реагируют при высокой температуре с галогенами и их производными с образованием пента- и оксигало-генидов [193, 407, 451, 460, 461, 465, 473, 556, 579, 591, 660, 682— 684,717,742, 745, 792, 802, 804, 821, 822, 835,913, 1026, 1029, 1046, 1075, 1115, 1116, 1206, 1306, 1307, 1325, 1346, 1391, 1427,
! 1434, 1512, 1549]. Некоторые данные о физических свойствах га-логенидов ниобия и тантала приведены в табл. 5.
Таблица 5
Физические свойства галогенидов ниобия и тантала
Г алогенид Температура плавления, °C Температура кипения, °C Внешний вид Литература
TaF6 91,5 229,2 Бесцветные кристаллы [556, 884J
NbPs 80,0 234,9 Бесцветные моноклинные призмы [556]
,TaCl5 220,0 239,3 Белые или желтые кристаллы [465]
NbCl5 209,5 254 Желтые кристаллы [465]
’TaBre 280,0 348,8+0,1 Желто-оранжевые кристаллы [718]
fobBr6 265,5 361,6+0,1 Красный порошок [7181
Tai* NbJ$ 496 543 Черные кристаллы [718]
320 347 Золотисто-желтые кристаллы [975, 1306]
3* 35
Химические свойства галогенидов ниобия и тантала описаны в работах [459, 682, 831, 840, 875, 901, 957, 1515, 1549]. В химической технологии при переработке минералов и руд применяется метод хлорирования. Хлориды ниобия и тантала могут иметь также некоторое значение в аналитической химии (отделение ниобия и титана от других элементов, получение чистых препаратов и т. п.) (131, 156—158, 279, 311, 405, 407—409, 458, 459, 479, 487, 592, 900, 915, 989]. Пятиокись ниобия заметно реагирует с хлором при 800—850° С [586, 1087], пятиокись тантала вступает в реакцию с хлором при более высокой температуре (1200°С). Значительно легче протекает реакция хлорирования пятиокисей, смешанных с углем. В качестве хлорирующих агентов часто применяют соединения хлора (СС14, S2CI2, октахлорпропан и др.) [237, 417, 581, 587, 631, 762, 763, 768, 809, 810, 819, 911, 931, 970, 973, 1007, 1023, 1025, 1077, 1078, 1087, 1166, 1167, 1247, 1317, 1323, 1327, 1344, 1350, 1401, 1402, 1404]. При хлорировании пятиокисей ниобия и тантала парами четыреххлористого углерода реакция идет соответственно при 200—225 и 270° С. У безводных хлоридов ниобия, тантала и других элементов IV, V и VI групп периодической системы значительно различаются температуры кипения (табл. 6) [454, 487, 488, 726, 1285, 1349].
Таблица 6
Температуры кипения (в °С) безводных хлоридов различных элементов
Хлориды элементов IV группы Температура кипения, °G Хлориды элементов V группы Температура кипения, °C Хлориды элементов VI группы Температура кипения, °C
SiCl4 57 VC14 164 SeCU (He устойчив)
TiCl4 136 AsClg 122 M0CI5 268
GeCl4 84 NbCls 243 ТеС14 394
ZrCl4 331 SbCl5 172 ТеС12 322
S11CI4 113 SbCl3 219 WCle 337
HfCl4 317 TaCl5 234 WCU 276
PbCl4 (Разлагается до РЬС12) BiCl3 441 ucu (Сублимируется при 50° С)
ThCl4 922 UC14 Очень высокая
FeCl6 319
На этом основан дистилляционный метод отделения Ti, Sn, Si, Ge, V, As, Sb и U от Nb, Та, Zr и W. В аналитической химии ниобия и тантала метод дистилляции не нашел распространения, за исключением некоторых специальных случаев [734 763 781 931, 964, 970, 1007, 1023, 1025, 1167, 1184, 1308, 1323, 1326, ?1343, 1344]. Галогениды ниобия и тантала образуются также при про-
36
наливании пятиокисей с галогенидами металлов (Ti, Al, Fe и т. д.) [631, 820, 1328]. Это может вызывать значительные потери особенно легколетучих хлоридов: NbCl5, NbOCl3, ТаС15. Потери могут происходить также при упаривании растворов фторидов ниобия и тантала и прокаливании сухогсг остатка [464, 964, 1048, 1111, 1112, 1159, 1310, 1335]. Потерь можно избежать при выпаривании фторидов с серной кислотой [7, 122].
TaFs образует с ксеноном соединение состава XeF2-2TaFs [1590].
НИОБАТЫ И ТАНТАЛ АТЫ
Ниобаты и танталаты щелочных металлов образуются при растворении Me20s*A:H20 или Ме205 в растворах едких щелочей, карбонатов щелочных металлов или путем сплавления. В растворах образуются соли изополикислот: Nai4Nbi2037-32H20 (7:6-соль) и KsNb60i9-25H20 (4: З^соль) [528, 588, 735, 1428, 1496, 1518], К8Та6019- 16Н20 и Na8Ta60i9 • 16Н20 (4:3-соли) или, в зависимости от концентрации щелочи, Na7Ta50i6-11Н20 и Na3Ta04 • ЮН20 [582, 583, 1250, 1338, 1549]. В водных растворах щелочные ниобаты и танталаты легко гидролизуются, особенно танталаты. Минеральные кислоты, в том числе сернистая, угольная, а также уксусная, разлагают щелочные ниобаты и танталаты, при этом выделяются белые хлопьевидные осадки Ме205 • л;Н20. Ниобат натрия (7 : 6-соль) растворяется в воде, но трудно растворим в растворе NaOH, танталат натрия (4:3-соль) трудно растворим в воде и не растворим в щелочи [7, 582].
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама