Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 16

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 154 >> Следующая

Восстановление ниобия в растворах. В щелочных растворах ниобий восстанавливается электролитическим путем до металла.
40
Так, Изгарышев и Преде [256] выделяли ниобий из щелочного раствора пиросульфатного плава на медном катоде. Ниобий также выделяется на медном катоде из насыщенного раствора карбоната натрия, нагретого до 103° С [1272]. Тантал при этом не восстанавливается. Восстановление Nb (V) в растворах до низших степеней окисления, главным образом до Nb (III), может быть достигнуто различными восстановителями: металлическими Zn, Al, Cd и Sn или амальгамами в кислых растворах [313, 314,
Рис. 5. Редуктор для электровосстановления ниобия [1456]
1 — сосуд для исследуемого раствора;
2 — анодный сосуд; 3 — сосуд с 26%-иой (по объему) H2S04; 4 — электролитический мостик; 5 — бюретка с титрованным раствором Се (IV); 6 — термометр; Ki — К3 — краны
771, 850, 958, 966, 1023, 1079, 1093, 1105, 1112, 1114, 1174, 1175, 1182, 1242, 1246, 1259, 1273, 1347, 1385, 1390, 1424], а также электролитическим путем на ртутном или других катодах [520, 670, 842, 934; 949, 950, 951, 966, 1065, 1247]. Тредвелл и сотр. [1465, 1466] предложили метод восстановления Nb (V) в сернокислой среде на свинцовом амальгамированном катоде. Томичек и Спур-ни [1456] восстанавливали Nb (V) на ртутном катоде (рис. 5) и титровали Nb (III) окислителями. Внешним признаком восстановления Nb (V) служит появление окраски (синей, темно-синей, темно-зеленой, коричнево-красной), цвет которой зависит от способа восстановления и кислотности среды [7, 185, 313, 314, 842, 849, 1065, 1247]. Эти растворы имеют различные спектры свето-поглощения (рис. 6) [842]. Восстановление Nb (V) до Nb (III) идет с большим трудом, и, как правило, получается смесь различных восстановленных форм. В растворах, содержащих на 100 мл раствора 15—20 мл конц. H2S04 и 30—40 мл НС1, средняя степень восстановления "в кадмиевом редукторе 3,04—3,02 [314, 319].
41
О структуре и свойствах ионов ниобия низших степеней окисления определенные данные отсутствуют. Известно, что Nb(III) реагирует с рядом реактивов, подобно Ti(III) иУ(Ш). Например, с оксиантрахинонами (ализарином, хинализарином) образуются «лаки», с сульфатами щелочных металлов — двойные соли
Рис. 6. Спектры светопоглощения солянокислых растворов ниобия [842]
Концентрация ннобня 5-10-* М. 1 — раствор Nb (V) в конц. НС1; 2 — раствор Nb (IV) в 13 N НС1; 3 — раствор Nb (IV) в 10 N НС1; 4 — раствор Nb (IV) в 8N НС1; 5 — раствор Nb (III) в конц. НС1; 6 — раствор Nb (II) в 10 N НС1
типа квасцов [465 — 467]. Какотелин образует с восстановленными формами ниобия соединения фиолетового цвета [19, 746]. В достаточно концентрированных растворах НС1 и H2SO4 образуются комплексные анионы [NbCleP- и [Nb(S04)3]3_- Продукты восстановления ниобия легко окисляются, даже кислородом воздуха, до Nb(V). Восстановленную форму используют для окси-диметрического определения ниобия и для отделения его от титана методом дифференциального гидролиза [284, 599].
Полярографическое восстановление ниобия. Полярографическое восстановление ниобия изучали многие исследователи в различных условиях. Полярографическая волна Nb(V) получается в разбавленной HN03 [518, 593, 594, 844, 860, 1527] (рис. 7), в H2SO4 [190, 324, 330, 332, 335], ? НС1 [842, 844], в фосфорных кислотах [342а, 343, 345, 1061], а также в растворах щавелевой,
42
Таблица 8
Полярографическое восстановление ниобия в различных средах
Электролит
Реакция
Литература
0,01—0,12 М HNOs 0,06 М HN03 0,9 М HN03 0,12 М HNOs HNOs (pH 1,5)
9-12 М НС1
И М НС1 + 20% этилен-гликоля
10 М HG1, содержащая цитрат калия 12 М HG1
70%-ная H2S04
Смесь 32% H2SO4 +
+45 % Н3РО4 + 23 % Н20 23 N H2S04 75%-ная H2SO4 20 М H4P207
0,3 М раствор цитрата калия (pH 6,8)
2 М лимонная кислота (pH 1,0).
0,9Э М раствор цитрата калия
0,03 М ЭДТА (pH 3)
0,1 М ЭДТА (pH 3,05) 0,01 М ЭДТА (pH 3,1)
0,1 М ЭДТА (pH 4,06±0,03)
0,05 М раствор Н202 (фосфатный буферный раствор, pH 5)
Ниобат калия (буферная смесь, pH 3,2)
Nb(V)-*Nb(III)
(катодная волна)
Nb (V) —Nb (IV)
(Катодная волна)
—0,86
—0,84
—0,76
-1,2
—0,84
—0,46
—0,67
—0,39
—0,54
—0,23
—0,26
-0,4
—0,45
—1,05
—1,07
—0,95 —0,63 —0,66 -0,86 отн. Hg-дна —1,73
—0,86
—0,95
—0,59 —0,6 —0,61 —0,65 +0,237
—0,80
[1527]
[593, 5J4] [593, 594] [860]
[844]
[833J
[844, 1475]
[424]
[893]
[845J [843, 879] [331, 800, 8ЭЗ, 8J4]
[32), 332, 1061] [190}
[800]
[342а, 343,1603]
[878]
[1062]
[1062]
[1062]
[1616а]
[893]
[1066]
[1067]
[1556]
43
винной и лимонной кислот в присутствии ЭДТА [87а, 893, 894, 1409, 1616а]. В табл. 8 приведена сводка опубликованных работ по полярографическому восстановлению ниобия в различных условиях.
Рис. 7. Полярограмма ниобия в азотнокислом растворе [593]
Состав раствора: 1 — 1,2-10—3 М Nb, 0,5/V KNOj, 0,2 М НЫОз и 0,05% желатины;
2 — фон. Температура 16° С
0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 Напряжение, В(отн. нас. к. з.)
Полярографическое восстановление тантала. Восстановление тантала наблюдалось [1067] в 0,01 М растворах комплексона III. Процесс восстановления обратимый, одноэлектронный: Ta(V)-{-+ е-->-Та (IV). Потенциал полуволны зависит от pH раствора: при pH 3,3 Еуг = —1,23в, при pH 5,6 Еу2 = — 1,63в. При данных pH предельный ток пропорционален концентрации тантала. В интервале pH 3,3—4,0 величина предельного тока не изменяется. Судя по характеру зависимости Еу2 от pH, в восстановлении комплекса тантала участвуют ионы Н+. Получена [878] полярографическая волна Ta(V) в растворе щавелевокислого калия (pH 0,5—5,4) с Еч, = — 1,4-г- 1,48в и в растворе виннокислого калия (pH 2,8—5,0) с Е% = — 1,58в. По данным Влчека 11706а], Та (V) восстанавливается во фторидных растворах; процесс восстановления характеризуется как одноэлектронный, обратимый с ?? = = —0,95в (отн. Hg). Другие авторы [893] утверждают, что Та (V) не восстанавливается на капельном ртутном электроде.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама