|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  Приготовление раствора реагента. 10°/о-ный водный раствор пирогаллола смешивают с равным объемом 10%-ного раствора уротропина. Образующийся кристаллический осадок растворяют в небольшом количестве разбавленной HCI. К слабокислому оксалатному раствору ниобия и тантала прибавляют 10 мл свежеприготовленного раствора реактива, 2,5 мл HG1 (пл. 1, 12) н нагревают до 60—70° С. К горячему раствору приливают по каплям раствор NH4OH до слабощелочной реакции (по лакмусу). Вслед за этим к раствору немедленно приливают по каплям HCI до слабокислой реакции, при этом большая часть выделившихся продуктов конденсации перейдет в раствор, а адсорбционные соединения ниобия и тантала остаются в осадке. После энергичного перемешивани i в течение нескольких минут к раствору прибавляют бумажную массу, осадок фильтруют, промывают водой, содержащей немного реактива, фильтр с осадком обугливают и прокаливают при 900— 1000РС. (Ф ильтрат может оказаться мутным в результате окисления реактива.) 55 Осаждение морином (кверцетином). Производные оксифла-вонов — морин и кверцетин — осаждают ниобий и тантал из кислых растворов (20—25% H2S04) в виде окрашенных труднорастворимых осадков, состав которых не изучен. Соединение ниобия — красного цвета, тантала — оранжевого. Из слабокислых растворов (рН~1) ниобий не осаждается, тантал осаждается частично. Мешают определению: титан, цирконий, молибден, вольфрам; азотная кислота окисляет реактивы [1454, 1457]. Определение проводят следующим образом. Около 20 мг пятиокиси ниобия или тантала сплавляют с 1 г бисульфата калия. Плав растворяют в 30 мл насыщенного раствора оксалата аммония или 30 мл 10%-ного раствора винной кислоты или в 50 мл 40%-ного раствора H2S04. Оксалатный и виннокислый растворы подкисляют 25 мл раствора H2S04 (пл. 1,83) и разбавляют водой до 100 мл. Осаждение тантала. Раствор нагревают до 50—60° С и приливают по каплям при перемешивании 6 мл свежеприготовленного спиртового раствора реактива (30 мг), кипятят 2—4 мин. и оставляют на ночь. Осадок фильтруют (декантируют) через плотный фильтр, промывают раствором, содержащим 1 г оксалата аммония и 2—4 мл H2S04 (пл. 1,83) в 100 мл раствора, осторожно обугливают и прокаливают в фарфоровом тигле. Полученный осадок пятиокиси тантала очищают от сульфатов, для чего к осадку приливают 15 мл IN НС1, оставляют на некоторое время, а затем нагревают на водяной бане в течение 30 мин., нейтрализуют по метиловому оранжевому 2%-ным раствором NH4OH. Осадок отфильтровывают и промы-г.ают 2%-ным раствором NH4C1. Фильтр с осадком переносят в тот же тигель, обугливают, прокаливают и взвешивают. Осаждение ниобия. Ниобий осаждают в аналогичных условиях, но применяют больший избыток ацетонового раствора реактива. К раствору, содержащему 20 мг пятиокиси ниобия, прибавляют 10 мл 2%-ного раствора морина или кверцетина в ацетоне и осторожно кипятят 5 мин. Осадок отфильтровывают, промывают, обугливают и прокаливают. Затем очищают осадок от сульфата калия. В фильтрате остается небольшое количество ниобия, поэтому осаждеипе необходимо повторить. Ошибка определения составляет +0,4% --0,9%. Определение смеси ниобия и тантала проводят описанным выше способом. Осаждение ниобия производными дитиокарбаминовой кислоты. Пирролидин- и пиперидиндитиокарбаминаты использованы для количественного осаждения ниобия из виннокислых и щавелевокислых растворов при pH 4,5—5, а также из 9—10 N растворов НС1 [165—167]. Навеску пятиокиси ниобия сплавляют с 10—12-кратным количеством пиросульфата калия, плав растворяют в винной или щавелевой кислоте (конечная концентрация кислот — 2%). К раствору прибавляют равный объем аммиачно-ацетатного буферного раствора и 20-кратный избыток сухого реагента и оставл ют на 2 часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5— 6 раз водой, прокаливают до пятиокиси и взвешивают. При осаждении ниобия из солянокислых растворов определению не мешают: Ti, Та, Zr, W, U (VI), РЗЭ, Be и другие элементы. 56 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Оксидиметрическое определение ниобия Возможность количественного определения ниобия оксиди-метрическим методом, основанным на восстановлении Nb (V) до Nb (III) и последующем титровании Nb (III) окислителями, изучена в работах [520, 555, 622, 670, 850, 949, 958, 999, 1023, 1065, 1079, 1093, 1112, 1114, 1174, 1175, 1182, 1242, 1247, 1263, 1320, 1347, 1406, 1424, 1465, 1466, 1544]. Установлено, что восстановление, независимо от способа его осуществления, проходит нестехиометрически и результаты оксидиметрического определения ниобия получаются, как правило, заниженными. Поэтому были введены эмпирические факторы для вычисления количества ниобия при титровании Nb (III) перманганатом калия. Теоретический фактор (число граммов Nb20s, эквивалентное 1 мл 0,1 N раствора КМп04), вычисленный для реакции Nb (III) —?* Nb (V), равен 0,006656. Эмпирические факторы, как это видно из табл. 9, значительно отличаются от теоретического, и их величины зависят от метода и условий восстановления. Полнота восстановления ниобия зависит от времени восстановления, кислотности среды, температуры, присутствия посторонних ионов, величины
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
