Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 26

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 154 >> Следующая

Условия определения ниобия. Оптическая плотность раствора роданидного комплекса ниобия сильно зависит от природы и концентрации кислоты и роданида калия в растворе. Наиболее пригодна для выполнения реакции соляная кислота, концентрация которой в растворе должна быть 3,75—4,25 N [904, 1162, 1689], при более высокой концентрации НС1 происходит полимеризация HSCN, и оптическая плотность раствора увеличивается. При больших концентрациях серной, щавелевой, фосфорной и мышьяковой кислот, фторидов и бромидов рода-нидный комплекс ниобия обесцвечивается. Допускается 30-кратный избыток фторидов и 100-кратный избыток щавелевой кислоты по отношению к ниобию [848, 984]. Винная и лимонная кислоты задерживают развитие окраски; хлорная кислота разрушает
б*
роданидный комплекс ниобия с образованием ЫЬгОб-хНгО. Концентрация роданида калия не должна превышать 20—25% [799, П04, 1106]. Максимум оптической плотности достигается через 25—27 мин. [848]. Окраска эфирных и водно-ацетоновых растворов роданидного комплекса стабильна ,в течение 2 час. [1106] н | часа {1226], соответственно; температура в интервале 20 — 32® С не влияет на интенсивность окраски [1162]. Чувствительность реакции значительно повышается в водно-органической среде вследствие уменьшения диссоциации [NbO (SCN)4]~. На-тгример, оптическая плотность водно-ацетонового раствора рода-нядного комплекса ниобия, содержащего 0,0711 мг Nb в 50 мл, яри 385 ммк равна 0,344; водно-диоксанового раствора — 0,230;
Е смеси метилцеллозольва и воды — 0,141; водного раствора — 072 [904]. Максимальная концентрация органического растворителя составляет 20% по объему [904].
flfec. 8. Спектры светопо-«йощения роданидных «амплексов ниобия, тан-титана и вольфрама % - водно-ацетоновом растворе [1197]
50 МЛ 1%-ного виннокислого раствора содержат 10 мл аце-"Тойа, 10 ма НС1 (пл. 1,16), 44)«»t3Af раствора KSCN и 1 мл раствора SnCl2. Спектры сняты относительно раствора всех реактивов. ^Концентрация элементов: 7 — 1,2 мкг Nb20t/мл', 2— '1,2 мкг ТагОа/мл; 3—60 мкг 'Ио,/л<л; 4 — 1,2 мкг TiOi j/мл; •6— 1,2 мкг WOa]мл\ 6 — раствор сравнения
Влияние сопутствующих элементов. Многие Й1ементы образуют с роданидом калия окрашенные соединения, Максимум светопоглощения которых находится в той же области, ^то и максимум комплексного роданида ниобия (рис. 8): Ji (IV) — 417 ммк, W (V) — 420 ммк, U (VI) — 375 ммк, (V) — 432 ммк, РЬ — 320 ммк, Ni — 340, 400 ммк, Mo, Со, Pt 'Ы другие элементы. Все они по-разному влияют на определение .Ниобия. Например, Cr (III), Та и Со не мешают определению Ниобия, если их концентрация ниже, чем концентрация ниобия Pi 62]. Определить 20 мкг ниобия можно в присутствии *000 мкг V, 100 мкг Fe (III), Мо или W, 200 мкг Та и 500 мкг Bi |1.482]. В водно-ацетоновой среде 0,125 мг Nb20s с удовлетвори-
5* 67
тельной точностью определяли при 385 ммк в присутствии равных количеств окислов Та, Fe, Ti, Zr, Mo, W, Cr, U, Co, Th и V. Десятикратные количества Zr, Cr, Co, Fe и Th вызывают уже значительную ошибку [904, 1198].
Помехи, обусловленные присутствием других элементов, могут оыть уменьшены или совершенно устранены различными способами. Например, в случае экстракции роданида ниобия
Рис. 9. Спектры светопогло-щения водно-ацетоновых растворов роданидных комплексов ниобия и титана в зависимости от концентрации KSCN [12261
1—4 мкг ЫЬ206/жл,0,3 М KSCN;
2 — 5Л[ж/сг NbgOj/жл, 0,9 М KSCN;3 —0,15 мг TiOj/жл, 0,3 М KSCN; 4 — 8 мкг ТЮ2/жл, 0,9 АГ KSCN; 5 — раствор сравнения (раствор всех реактивов). 50 мл исследуемого раствора содержат 20 мл НС1( 1:1). 10 мл ацетона, 2 мл 1 Мраствора SnClg и 18^жл 7,5%-ной винной кислоты
эфиром его определению не мешают: U(VI), Cr (III), Си, Re (V), Pb и Ni, роданиды которых не экстрагируются [1106, 1086]. Влияние некоторых элементов можно уменьшить, используя то, что оптическая плотность раствора роданида ниобия в пределах длин волн 300—420 ммк не сильно отклоняется от максимальной оптической плотности при 385 ммк: на 10—20% при 345 или 405 ммк и на 13% при 400 ммк. Оптическая плотность водно-ацетонового раствора роданида ниобия при 365 ммк больше, чем при 405 ммк; в эфирных же растворах наблюдается обратное явление [1226]. Если определять ниобий при 420 ммк, то почти полностью устраняется влияние тантала, а при 405 ммк в водно-ацетоновой смеси можно определить ниобий в присутствии ряда элементов [1162].
Для уменьшения влияния титана рекомендуют [1162] брать небольшую концентрацию роданида калия (0,3 М), так как при больших концентрациях KSCN (0,9 М) роданидный комплекс титана имеет два максимума на кривой светопоглощения при 320 и 410 ммк (рис. 9), что мешает определению ниобия. По-разному влияет на светопоглощение растворов роданида ниобия ацетон: при увеличении его концентрации в 2 раза оптическая плотность растворов роданидного комплекса ниобия возрастает также в 2 раза, оптическая плотность растворов роданида титана при 365 и 405 ммк увеличивается в 6 и 60 раз соответственно. Если увеличить концентрацию ацетона от 10 до 22% (по объе-
€8
му) (5 И 11 мл ацетона на 50 мл раствора соответственно), то оптическая плотность раствора роданида ниобия увеличивается больше, чем для соответствующего комплекса титана; при увеличении количества ацетона до 20 мл оптическая плотность раствора комплекса титана увеличивается немного больше, чем раствора комплекса ниобия [1226]. Это используют для определения ниобия в присутствии титана. Поступают следующим образом. Оптические плотности стандартных и исследуемых растворов ро-данидных комплексов этих элементов, содержащих 0,3 М KSCN, измеряют при 360 и 400 ммк. Содержание ниобия рассчитывают на основании следующего уравнения [1176, 1226]:
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама