Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 29

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 154 >> Следующая

Наиболее благоприятными условиями для определения ниобия является смесь 50% H2S04 и 10% Н3РО4. Пероксидные комплексы ниобия и титана в этих условиях имеют максимумы светопоглощения при 340 и 410 ммк соответственно [827, 1270, 1441]. Молярный коэффициент погашения для ниобия равен 892 ± 2. Метод позволяет определять 10-=- 100 мг Nb2Os в 1 л раствора с ошибкой до 1% с введением поправки на титан.
Определение ниобия в виде фосфорномолибденовониобиевой сини
Растворы ииобатов в сернокислой среде реагируют с двух-замещенным фосфатом натрия и молибдатом аммония с образованием желтой фосфорномолибденовониобиевой гетерополикислоты [198]. Это соединение восстанавливается хлористым оловом до фосфорномолибденовониобиевой сини. При этом образуется и фосфорпомолибденовая гетерополикислота, которая также восстанавливается до фосфорномолибденовой сини и мешает фотометрическому определению ниобия. Если перед прибавлением восстановителя (SnCl2) кислотность раствора довести до
1,6 N, то желтая фосфорномолибденовая кислота разрушается и в дальнейшем не мешает определению ниобия. Наиболее полно образование фосфорномолибденовой сини происходит в присутствии 0,4—0,7 N H2S04. Для определения 0,01—0,1 мг ниобия необходимо вводить 3—4 мл 2%-ного раствора (NH4)2Mo04, 0,05—0,06 мг фосфора (в виде Na2HP04) и 1 мл 25%-ного рас-
74
твора SnCl2. Раствор SnCl2 приливают 30 сек. после доведения кислотности раствора до 1 —1,5 N. В присутствии железа (П1) прибавляют избыток SnCb (~6 мл). Максимум светопоглощения фосфорномолибденовониобиевой сини находится при 715 ммк [1239].
Определению ниобия мешают: Sb, As, Bi, Pb, Се (IV), Hg, Ag, Sr, Ba, V и W. He мешают определению: Al, Be, B, Cd, Ca, Cr, K, Co, Mg, Si, Zn и Cl-, если их содержание не превышает 1 мг/мл. Метод позволяет удовлетворительно определять ниобий в растворах, содержащих на 100 мл 30 мг Fe (III), 10 мг Мо, 10 мг Та, 5 мг Ti, 50 мг Си, 0,5 мг Zr, 0,33 мг Si, 24 мг F, 600 мг NO-3, 0,7 г винной кислоты, 4 г щавелевой и 0,2 г лимонной. Избыток фосфата и молибдата усиливает интенсивность окраски. Метод применяют для определения ниобия в сталях, титановых сплавах, карбидных смесях, жаропрочных сплавах, шеелите и вольфрамите. Чувствительность реакции составляет 0,01 мкг Nb /мл [133, 198, 227].
Метод фотометрического определения ниобия в виде фосфорномолибденовониобиевой гетерополикислоты в последнее время привлек внимание ряда исследователей [132, 227, 419, 498, 514, 697, 953]. Изучено влияние кислотности раствора, комплексообразующих веществ, сопутствующих элементов, концентрации реагирующих веществ и т. д. на реакцию образования соединения.
Забоева и Банковский [227, 1557] подтвердили, что оптимальными условиями образования желтой формы являются: среда 0,7 N H2SO4, 5 мл 5%-ного раствора молибдата аммония. 0,0012—0,006 М Na2HP04, 0,002—0,006 г SnCl2 в 0,24—0,25 N НС1, объем исследуемого раствора 25—30 мл. Влияние молибдата и фосформолибдата устраняется в присутствии 2,5—4 N H2S04. Синяя окраска устойчива в течение 15 мин. Реакция подчиняется закону Бера в интервале концентраций 5 -f- 150 мкг Nb в 50 мл раствора. Влияние титана устраняют связыванием его во фторидный комплекс [975] или экстракцией фосфорномолибденовониобиевой кислоты н.бутиловым или изобутиловым спиртами [132, 697]. Влияние больших количеств вольфрама (40-кратных) устраняют введением в раствор фосфат-ионов.
Определение тантала в виде тантало молибденовой сини [1668] Тантало-12-молибденовая кислота восстанавливается двуххлористым оловом с образованием соединения, имеющего максимум светопоглощения при 820 ммк.
К анализируемому раствору (танталат щелочного металла) приливают 10 мл 1%-ного раствора Na2MoC>4, разбавляют водой приблизительно до 60 мл, устанавливают pH 1,5—2 добавлением раствора H2SO4, приливают Ю мл H2S04 (1:1) и 1 мл 0,85%-ного раствора SnCI2 (1 г SnCl2-2H20 растворяют в 1 мл конц. НС1 и разбавляют водой до 100 мл), доводят водой до 100 мл и фотометрируют прн 820 ммк.
75
Определению тантала мешают ионы: Ag+, Ва2+, Pb2+, Sr2+, As043", Со2+, Сг3+, Сг042~, Fe2+,J04- Р043~, Si032-, CN", С2042- и цитрат-ионы. Достоинством метода является возможность определять тантал в присутствии 20-кратного избытка ниобия и титана.
Методы, основанные на реакциях с органическими реагентами
Определение ниобия и тантала при помощи многоатомных фенолов и их производных
Пирогаллол. Фотометрический метод определения ниобия и тантала при помощи пирогаллола, разработанный Платоновым и Кривошлыковым в 1936 г. [503, 504], до недавнего времени был единственным наиболее чувствительным и специфичным методом определения тантала [3, 316, 319, 321, 504, 505]. Этот метод изучали многие химики и признали его вполне надежным и достаточно точным [47, 141, 205, 234, 247, 799, 864, 941, 947, 1031, 1034, 1109, 1201, 1223, 1240]. Определение тантала основано на образовании в оксалатном растворе при pH 2—3 растворимого соединения с пирогаллолом, окрашенного в желтый цвет; ниобий реагирует с пирогаллолом в щелочной среде. Определению тантала сильно мешает титан и, в несколько меньшей степени, другие элементы: при pH 3 1 мг ТЮ2 эквивалентен 4 мг Та205, 1 мг Nb205— 0,007 мг Ta2Os. Мешают также равные по отношению к танталу количества молибдена и вольфрама и половинные количества ванадия и железа. Соответствующий комплекс ниобия в щелочной среде имеет сильное светопоглощение в интервале 360—430 ммк, хотя и не имеет максимума; пирогалло-вый комплекс тантала в кислой среде (pH 1,8—2,2) имеет максимум светопоглощения при 440 ммк (рис. 14, а и б). Определение ниобия и тантала может быть проведено последовательно: сначала определяют тантал в кислом растворе, а затем прибавляют сульфит натрия до щелочной реакции для предотвращения окисления пирогаллола и определяют ниобий. Можно сначала выделить ниобий и тантал, определить их сумму весовым методом, а затем один из элементов определить спектрофотометрическим методом. Количество другого элемента находят по разности.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама