Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 30

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 154 >> Следующая

При помощи пирогаллола проведено определение в сталях ниобия при pH 7,5 и тантала при pH 2,5 [872]. В работе [938] ниобий определяли при pH 4,6—6,8, тантал — в 3 N H2SO4.
Интенсивность окраски пирогаллового комплекса ниобия повышается в присутствии тиосульфата натрия, а комплекса тантала — при добавлении оксалата аммония [872]. При добавлении к пирогалловому комплексу ниобия хлорида полиэтокси-15-
76
етеарилметнламмония образуется новое соединение, обладающее более интенсивным светопоглощеннем; чувствительность реакции увеличивается приблизительно на 60%. Соединение экстрагируется этилацетатом, благодаря чему повышается специфичность реакции [818].
Спектрофотометрическому определению ниобия с пирогаллолом мешают многие элементы. Найдено [1522], что 1 мг мешающего элемента эквивалентен следующим количествам ниобия: Ti — 2,97 ли; Fe (III) — 1,34 мг; Мо—1,20 мг; W — 0,02 мг;
Рис. 14. Спектры светопоглощення пирогалловых комплексов ниобия и тантала в кислой (а) и щелочной (б) средах [1031]
а —pH 1 — 2; 1 —1,6 мг Ta206/100 мл', 2— 50 мг Nb2Os/100 мл; 3 — раствор сравнения, б — pH 7 — 8; 1 — 0,4 мг Nb206/100 мл, 2 — 0,4 мг Та206/
/100 мл', 3 — раствор сравнения.
Концентрация реагентов: 4% оксалата аммония, 1,6% пирогаллола, 2% KHS04- Раствором сравнения служит раствор всех реактивов
Та — 0,03 мг; Zr, Sb и Си — 0,001 мг. Значительные помехи оказывают Cr (VI), V и РЗЭ. Сульфат- и фосфат-ионы не мешают определению. Влияние тантала и циркония минимально, если светопоглощение пирогаллового комплекса ниобия измеряют при 450 ммк [1522]. Влияние титана и железа устраняют добавлением комплексона III [1256].
Ниобий и тантал образуют окрашенные растворимые соединения и с другими полифенолами: гидрохиноном, пирокатехином, галловой кислотой [234, 785, 857, 947, 1005, 1034, 1052, 1256, 1280, 1339, 1486], тироном [896], бромпирогалловым красным [750], дитиолом [943] и хромотроповой кислотой [1408]. Соединения ниобия и тантала с другими многоатомными фенолами имеют иные окраску и спектры поглощения. Например, пирокатехи-новый комплекс ниобия (1000-кратный избыток реактива) в виннокислом растворе имеет красный цвет и максимум светопогло-
77
щения при 470 ммк, комплекс тантала желтого цвета с максимумом светопоглощенпя в ультрафиолетовой области спектра [1255, 1256]. Гидрохинон в сернокислой среде является более чувствительным реактивом на ниобий, чем пирогаллол [770, 947, 1162]. Однако лучшими методами для определения ниобия и тантала при совместном присутствии остаются роданидный (для ниобия) и пнрогалловыи (для тантала).
Рис. 15. Спектры светопоглощення пирогаллового комплекса тантала в различных условиях [1163]
Состав растворов: 1—20 мкг 1агОъ[мл, 4 N HCI,
0,25% (NH4)2C204, 5% пирогаллола и 1 мл 2 М SnCl2/100 мл\ 2 — 20 мкг Та20ь/мл, 4% (NH4)2C204,
1,6% пирогаллола, pH 1,8 — 22; 3 — 20 мкг Та20ъ/мл,
4 N НС1, 0,15% Н2С204, 1,5% винной кислоты, 1% пирогаллола и 0,4 мл 2 М SnCI2/100 мл
Определение тантала. Спектрофотометрическому определению тантала при помощи пирогаллола в оксалатном растворе в присутствии серной кислоты (pH 1,8—2,2) при 400 ммк, а также при других длинах волн мешает титан [938, 1031]. Оптическая плотность растворов пирогаллового комплекса титана примерно в 5 раз выше оптической плотности растворов пирогаллового комплекса тантала при равных количествах титана и тантала [668]. Для устранения влияния титана Динин [864] предложил заменить серную кислоту и проводить определение тантала в 4 JV НС1; при этом максимум светопоглощения пирогаллового комплекса тантала смещается до 325 ммк (рис. 15) и мешающее влияние титана уменьшается в 70 раз.
Мажис[1162] изучал возможность спектрофотометрического определения ниобия роданидным методом, а тантала пирогалло-вым из одного раствора в присутствии смеси винной кислоты, оксалата аммония и 4 N НС1. В этих условиях максимум светопоглощения пирогаллового комплекса тантала смещается до 350 ммк (рис. 15); при этом полностью устраняется влияние ниобия. В присутствии титана необходимо вводить поправку [498].
Детальное изучение пирогалловых комплексов тантала и титана в сернокислой среде было проведено Черниховым с сотр.
78
[668]. В 0.1 Л' H,S04 максимум светопоглощения комплекса тантала находится прн 400 ммк, а в 4 Л’ H^SO; — при 300 ммк (рис. 16). Влияние титана (рис. 17) при 325 ммк в 4 X H0SO4
Рис. 16. Спектры светопоглощения пирогаллового комплекса тантала в растворах H2SO4 [668]
I — 4 N H2S04, 0,35 мг Та206/10 мл\
2—0.1 N H2S04, 0,5 мг Тьа06/12 мл. Концентрация пирогаллола 1 мг/мл. Концентрация (NH4)2C204 25 мг/мл. Спектры сняты относительно раствора реактивов в кювете с толщиной слоя 1 см
290 320 310
350
Ш Д, ммп
Рис. 17. Спектры светопоглощения пирогалловых комплексов тантала (/) и титана (2) в 4N растворе H2SO4 [668J
Концентрация элементов: / — 35 мкг Та206/мл; 2 — 0,1 мг TШ2/.нл. Концентрация пиро1аллола 1 мс\мл концентрация (NH4)2C204 2,5 мс!мл. Спектры сняты относительно раствора реактивов в кювете с толщиной слоя \см
уменьшается примерно в 15 раз. Относительная ошибка определения тантала при соотношении Ti : Та = 2 : 1; 1 : 1 и 1 : 2 составляет + 3, +1,5 и +0,7% соответственно. Определение ниобия и тантала, по Мажису, выполняется следующим образом [56].
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама