Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 33

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 154 >> Следующая

Определение ниобия и тантала при помощи азосоединений
Интересным классом соединений являются моноазокрасите-ли, содержащие о, о-диоксиазогруппу
7он ноч у—n=N—^
N
или о-оксиазогруппу и пиридиновое ядро
а также полиазокрасители (например, бис-азопроизводные хро-мотроповой кислоты) и моноазопроизводные R-соли [37]. Указанные функциональные атомные группировки являются характерными для ниобия, тантала и других элементов.
Рис. 19. Спектры светопоглощення комплекса тантала с арсеназо I [447]
1 — раствор комплекса тантала, содержащий 25 мл НС1 (1;1), 10 мл 0,05%-ного раствора реактива в 100 мл 0,04 М винной кислоты; 2 — раствор реактивов
В качестве реактивов на ниобий и тантал наиболее изучены моноазопроизводные: арсеназо I (бензол-2-арсоновая кислота-< 1-азо-7>-1,8-диоксинафталин-3,6-сульфокислота) [448, 449]; 1-(2-пиридилазо)резорцин [52, 218, 645]; люмогаллион (2, 2', 4'-триокси-5-хлор*< 1-азо-1 >-бензол-3-сульфокислота) [51, 645], антрацен хром фиолетовый [74, 880]. Эти реактивы образуют с
84
ниобием и танталом растворимые окрашенные комплексные соединения, пригодные для спектрофотометрического определения этих элементов.
Арсеназо I. Ниобий и тантал, по данным Никитиной [443, 449], в кислых растворах (рН<2) образуют-с арсеназо I растворимые комплексные соединения, окрашенные в фиолетовый цвет [338, 423, 447].
Определение тантала. Максимум светопоглощения комплексного соединения тантала находится при 580 ммк (рис. 19), а реактива (розовая окраска) —при 500 ммк. Закон Бера соблюдается в пределах концентраций 0,03—0,8 мг Та/100 мл раствора. Чувствительность реакции—0,3 мкг Та /мл.
В присутствии оксалат- и фторид-ионов тантал с арсеназо I не реагирует. При pH 0,5 5—20 мг Ti не мешают реакции. Небольшие количества Al, Fe, Zr, а также щелочные и щелочноземельные элементы не мешают определению тантала.
Определение производится следующим образом.
Навеску 0,05 г пятнокиси тантала сплавляют с 3 г пиросульфата калия, плав выщелачивают 20 мл 20%-ного раствора винной кислоты и 20 мл воды. Раствор разбавляют водой до 200 мл. Аликвотную часть раствора, содержащую 0,03—1,0 мг тантала, переносят в колбу на 100 мл, приливают 15 мл воды, 5 мл 0,05%-ного раствора арсеназо I и 20 мл НС1 (1 : I). Раствор нагревают до кипения, охлаждают, доливают водой до метки и фотометри-руют при 580 ммк. Содержание тантала находят по калибровочному графику.
Определение ниобия. Ниобий с арсеназо I в кислых растворах (от 1 N НС1 и H2SO4 до pH 4) образует растворимое комплексное соединение, окрашенное в фиолетово-красный цвет, с максимумом светопоглощения при 530 ммк. Состав соединения отвечает отношению ниобия : арсеназо = 2 : 1. Константа равновесия образования комплекса равна [309]:
к_ [Nb]2 [H6R] _ , lfr8 [NboHeR] ~ ’
где [H6R] — концентрация реагента.
Винная кислота понижает интенсивность окраски ниобиево-го комплекса, если ее концентрация превышает 40 мг1\00 мл.
В присутствии титана оптическая плотность увеличивается. Поэтому при определении ниобия в присутствии титана в стандартные растворы вводят необходимое количество титана [447]. Не мешают определению: Fe (III), Ni, Al, Cr (III) и Си.
Закон Бера соблюдается в интервале концентраций ниобия 3—35 мкг!мл.
Фотометрирование проводят при 580 ммк (влияние светопоглощения реагента при этой длине волны минимально).
1-(2-Пиридилазо)резорцин (ПАР). По данным Алимарина и Хан Си-и [50, 52, 645], 1-(2-пиридилазо) резорцин и его аналоги в присутствии тартратов при pH 6,2 образуют с ниобием (V)
85
красно-фиолетовое растворимое комплексное соединение с максимумом светопоглощения при 555 ммк\ молярный коэффициент погашения е = 31200.
Тантал (V) образует при pH б комплексное соединение ярко-красного цвета; максимум светопоглощения находится при 515 ммк, е = 20400. Окраска растворов устойчива в течение длительного времени. Раствор реактива желтого цвета; максимум
Рис. 20. Спектры светопоглощения комплекса ниобия и тантала с 1-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР) [52]
/ — раствор комплекса ниобия; 2 — раствор комплекса тантала; 3 — раствор реактива. Растворы содержали 0,05 мл винной кислоты, pH 6,2.
Соотношение Nb:nAP=l:l и ТагПАР = 1 : 1,5
светопоглощения реактива находится при 415 ммк (рис. 20). Состав образуемых соединений отвечает отношению Nb(Ta) : : ПАР = 1:1.
Определение ниобия. В тартратных растворах ПАР пригоден для фотометрического определения ниобия в присутствии Та, Ti и Zr. Хотя тантал, титан и цирконий образуют окрашенные соединения с ПАР, однако образование их сильно зависит от концентрации тартрата аммония. При концентрации последнего 0,05 М даже миллиграммовые количества титана и циркония не реагируют с ПАР. Выполнение определения ниобия проводится по следующей методике.
В мерную колбу емк. 50 мл вводят тартратные растворы ниобия, тантала, титана или циркония, добавляют тартрат аммония до общей концентрации 0,05 М и водный раствор реактива в количестве, равном количеству ниобия. Спустя 40 мин. смесь доводят до метки бифталатным буферным раствором с pH 6,2 и фотометрируют при 540 ммк.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама