Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 42

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 154 >> Следующая

111
кривых ток — напряжение через раствор пропускают водород в течение 15—20 мин. при 23° С. Потенциал полуволны Е>; с увеличением концентрации ниобия от 0,2—50 ммоль/л изменяется от —0,600 до —0,680 в относительно нас. к. э. Высота волны пропорциональна концентрации ниобия в растворе (рис. 26).
Рис. 26. Полярограммы ниобия в концентрированной Н3РО4 при различных концентрациях ниобия [342а]:
1 — 1,22-10-3 М; 2 — 2,38-10-1 М
3 — 5,54-10—3 М\ 4 — 7,45 ? К)-3 М
5 — 8,35-10-3 М ; 6 — 9,15-Ю-3 М
7 — 9,96-10-3 М; 8—11,6-10—3 М-,
9— 1 2,9- Ю~3 М . Температура 25° С
Ортофосфорная кислота имеет преимущество в качестве фона перед азотной и^^рной кислотами. Растворы ниобия в фосфорной кислоте стабильны, дают хорошо выраженную волну ниобия в пределах концентраций ниобия 0,2—50 ммоль/л. В растворах HNO3 пропорциональность предельного тока имеет место в интервале концентраций ниобия 0,2—4 ммоль/л ; в сернокислых растворах волна ниобия искажается в результате восстановления ионов Н+.
Определение ниобия в растворах пирофосфорной кислоты.
Свежеосажденную ниобиевую кислоту растворяют в пирофосфорной кислоте (пл. 1,85). Полярографирование проводят на полярографе СГМ-8 завода «Геологоразведка» с внутренним анодом. Потенциал полуволны ниобия равен—0,521 в относительно нас. к. э. Потенциалы полуволны титана (—0,145 в) и
112
железа (рис. 27) значительно отличаются от потенциала полуволны ниобия, что позволяет определять ниобий в присутствии этих элементов [342а, 343, 345].
Определению 4,91—22,03 ммоль/л ниобия не мешают 2,33—
25,6 ммоль/л железа и 4,92—22,2 ммоль/л титана. Воспроизводимость полярографической волны ниобия ' в присутствии титана
Рис. 27. Полярограммы ниобия, титана и железа в растворах пирофосфор-ной кислоты [345]
Концентрация элементов: 1 — 8,45'Ю-*Af Fe. 1,32-10—3 М Nb; 2 —8,8-10-* М Ti, 8,8-10~3М Nb; 3 — 5,64-10-2Af Fe, 1,45-К)-2 М Ti и 1,6- 10~2М Nb; 4 — фон Н4Р20, (пл. 1,85).
Температура 25° С; Hg-анод внутренний, с поверхностью 5 см2
/80-
наблюдается при концентрации пирофосфорной кислоты ^ 10 М; при концентрации ее < 10 М предельный ток сливается с волной восстановления водорода и определение ниобия становится невозможным. Метод применим для определения ниобия, титана и железа в металлическом тантале и его соединениях [340].
Курбатовым и Скорыниной [351] изучено восстановление ниобия, вольфрама, титана и железа на ртутном катоде при их совместном присутствии в растворе 18 N пирофосфорной кислоты. Установлено, что для определения ниобия (V) наиболее пригодна волна с Еу2 = —0,86 в, для определения вольфрама (VI) — волна с Е% = —0,5 в. В этих условиях можно определять ниобий (5—60%) в присутствии вольфрама, железа и титана. Сначала определяют железо, ниобий и сумму вольфрама и титана, затем раствор разбавляют до 10 N Н4Р2О7 и отдельно определяют титан и вольфрам.
Определение ниобия в растворах серной кислоты. Ниобий (V) в растворе 70%-ной H2S04 восстанавливается на ртутном капельном электроде до ниобия (III); потенциал полуволны Ец2 — = —1,0556 в относительно нас. к. э. Высота полярографической
8 Аналитическая химия ниобия
113
волны пропорциональна концентрации ниобия в растворе (рис. 28). Титан в аналогичных условиях восстанавливается до Ti(III) при ?4 = —0,574 в и не мешает определению ниобия [330]. Метод применим для анализа технических титанониобиевых продуктов, пирохлора и пятиокиси ниобия [329, 330].
Потенциал,
6 (отн. нас. н.э)
Рис. 28. Полярограммы ниобия (V) в серной кислоте [329, 331]
/ — 70%-ная H2S04 (фон); 2—10%-ная H2S04; 3 — 5,3-10~2 М раствор ниобия в 30%-ной H2S04; 4 — 5,3-10~2 М раствор ниобия в 70%-ной H2S04 Концентрация желатины 0,0125%; температура 18° С
0.8 1,2 1,6
Определение ниобия методом осциллографической полярографии. При определении ниобия в 23 N H2SO4 методом осциллографической полярографии получается хорошо выраженная волна (рис. 29). Зависимость концентрации ниобия в растворе и величины максимального тока носит линейный характер. Максимальная концентрация ниобия, которая может быть определена с достаточной точностью, равна 25 мкг/мл, или 0,269 ммол/л. Титан в растворе 23 N H2SO4 дает волну при потенциале 0 в и не мешает определению ниобия. При обычном полярографическом методе волна ниобия в сернокислом растворе в присутствии титана выражена очень плохо, что затрудняет определение этого элемента. Метод осциллографической полярографии применен для анализа сплавов Та — Nb [191].
Определение ниобия (тантала) по каталитическим токам восстановления пероксидных комплексов. Ниобий и тантал в кислых оксалатных растворах образуют пероксидные комплексы состава Н [МеОзСгО^, которые легко восстанавливаются на ртутном электроде по следующей схеме [1640, 1646]:
Н [Ме03С,04] + 2ё + 2Н+ ^ Н [Ме02С204] + Н20.
На фоне 2 М H2SO4 при потенциале максимума тока от + 0,55 в до +0,45 в высота полярографической волны пропорциональна количеству ниобия. Таким методом можно определять
1,5 • 10~5 г ниобия в 20 мл раствора с ошибкой 4,3% [1640]. Мешают определению: Mo, W, V, Та, Zr и Fe (III). В растворе, содержащем 0,002 М Н2О2, 0,032 М H2S04 и 0,05 М Н2С0О4, величина каталитического тока пропорциональна концентрации тантала.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама