Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 43

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 154 >> Следующая

114
При определении 14 мкг Та/мл ошибка составляет 5—10%. Не мешают определению 100-кратные количества Мп (II), Zn, Cr (III), Pb, Си, Hg (II), А1 и равные количества Ni, Со и Ti [1546].
П -0,43 -0,86
Потенциал 6 (отн. нас н. э.)
Рис. 29. Подпрограммы ниобия (V) в 23 N H2SO4 [190]
Концентрация ниобия: / —2,22-Ю-* М\ 2— 1,11 • Ю-5Л^
Амперометрическое определение ниобия и тантала
Определение ниобия и тантала проводят в оксалатной среде но току окисления пирокатехина, который окисляется при pH 2,6 и pH ~8 на Pt-микроэлектроде [1573, 1574, 1636]. Оксалатные комплексы ниобия и тантала в этих условиях не образуют полярографическую волну. Титрование ниобия в оксалатных растворах проводят [1636] 0,002—0,0008 М раствором пирокатехина при потенциале 0,56 в и pH 7,5—8; тантал определяют при потенциале 0,58 в и pH 2,5—2,7. Метод позволяет определять ниобий и тантал при их совместном присутствии (при отношении Nb : Та = = 5:1 относительная ошибка составляет 2,5%), а также оба элемента в присутствии титана; последний связывают комплектном III. Определению ниобия не мешают 10-кратные количества тантала, а также в присутствии комплексона III —Fe (III), Со, Ni, Сг (III) иМп (II) [1547].
Были проведены исследования по потенциометрическому определению Nb (III) [1466], а также электролитическому выделению ниобия [256, 1272], однако практического применения эти методы не нашли. Описан кулонометрический метод определения ниобия [597], основанный на восстановлении Nb (V) до Nb (III) амальгамой цинка и последующем титровании Nb (III) ионами Мп3+, генерированными в инертном электролите (0,4 М MnS04 и 6М H2SO4). Тантал не мешает при соотношении Ta:Nb=* = 40: 1.
8* 115
радиохимические методы
Радиоактивационное определение ниобия и тантала
Бедон и Фишер [758, 895] предложили следующий метод определения ниобия, тантала и титана. Смесь окислов облучают медленными нейтронами. Тантал определяют измерением его у-радиоактивности (эталоном служит известное количество облученной в этих же условиях пятиокиси тантала). Титан определяют в смеси фотометрическим методом, а ниобий—по разности.
Описано определение тантала радиоактивационным методом, основанное на измерении радиоактивности его изотопов Та182ж (7V = 16,5 мин.) и Tai82 (Г* =115 дней); чувствительность определения 10-7— 10_8% в 1 г образца [1642, 1646, 1677]. Ниобий можно определить этим методом по короткоживущим изотопам, например Nb94rn (7Y = 6,6 мин.) с чувствительностью 10~6~ 10-7% в 1 г образца [1646, 1677]. Предложено два варианта определения. Первый вариант заключается в следующем. Сначала выделяют ниобий и тантал из анализируемой пробы осаждением [1642] или экстракцией кетонами или трибутилфосфатом [1216, 1699] и облучают вместе с эталонами тепловыми нейтронами с потоком 4- 10i2 нейтрон/см2 • сек~] в течение 0,5—10 мин. в зависимости от содержания ниобия и тантала. Облученную пробу выдерживают некоторое время для распада F20 (Гу, = = 10,7 сек.) и измеряют уактивность Nb94w (16,8 кэв) и Tai82 (67 кэв) при помощи сцинтилляционного у-спектрометра [1699]. Тантал, выделенный осаждением танином (при этом соосажда-ются Nb и небольшие количества Ti, W и Pt), облучали нейтронами с потоком ~ 10 12 нейтронам2-сек в течение 24 час., после чего образцу давали «остыть» 4—6 суток [1642].
Второй вариант заключается в том, что анализируемую пробу облучают в реакторе вместе с эталонами, а затем ниобий и тантал выделяют экстракцией [1659, 1666, 1667], осаждением [835] или хроматографией на бумаге, после чего измеряют активность проб и сравнивают с эталонами. Этим методом определяли ниобий и тантал в сталях, горных породах и минералах [1659, 1677, 1699] и тантал — в феррониобии, металлическом ниобии, рудах и других объектах [875, 940, 1000, 1083, 1117, 1216, 1275,
1642, 1666, 1703]. Определению ниобия не мешают W и Ti, а определению тантала — Fe, Al, Be, Ga, In и Sc [1677].
Определение ниобия и тантала методом радиометрического титрования
Определение ниобия и тантала методом радиометрического титрования основано на реакции осаждения суммы ниобия и тантала купфероном в кислой среде [22—24, 26, 169, 171, 721, 870].
116
Определение проводят следующим образом.
Смесь окислов растворяют в небольшом количестве смеси H2SO4 и HF, прибавляют 50 ли 10%-ного раствора щавелевой кислоты, 10 мл конц. H2S04 и разбавляют водой до 100 ли. Отбирают в центрифужные пробирки по 5 м.г исследуемого раствора, прибавляют в каждую из них по 5 мл раствора Nb95 и Та182 и возрастающее количество титрованного раствора купферона (0,5—• 8 ли), разбавляют водой до 18 ли, нагревают до 80° С и центрифугируют; из каждой пробирки отбирают до 5 ли раствора и измеряют радиоактивность. Конечную точку титрования определяют графически.
Определению суммы ниобия и тантала не мешают: Fe (III), Мп (II), Мо, Ti, Zr, V и W [870].
Определение ниобия и тантала методом' изотопного разбавления
Метод изотопного разбавления не требует полного выделения определяемого элемента, что особенно важно при определении ниобия и тантала, для которых отсутствуют быстрые и эффективные методы разделения. При определении этих элементов используют один из вариантов метода изотопного разбавления — разбавление радиоактивным изотопом [12, 13, 38, 39, 84, 532, 547, 720, 789, 1247, 1274]. В качестве реактива Алимарии и Били-мович рекомендуют использовать бензолселенат аммония [9, 12, 13, 84], который осаждает тантал из растворов, содержащих 2,5% лимонной кислоты и 1 N НС 1; ниобий также образует осадок с бензолселенатом аммония, но при более низкой концентрации лимонной кислоты (0,5%).
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама