Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 48

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 154 >> Следующая

Метод с применением внешнего стандарта требует выделения пятиокисей. Расчет содержания ниобия и тантала проводится по калибровочной кривой, для построения которой необходимы стандартные образцы. Относительная погрешность при содержании 1% МегОб составляет ~10%, при содержании 50% — около 2% [1220].
Глава V
МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА И ОТДЕЛЕНИЯ ИХ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ
Основные трудности, возникающие при разделении ниобия и тантала, а также отделении их от Ti, Zr, W, Мо и др. элементов, обусловлены тем, что большинство соединений указанных элементов легко гидролизуется в водных растворах с образованием коллоидных систем. В растворах часто наблюдаются аномалии реакций ниобия и тантала. Многие реакции (осаждения, восстановления, растворения и т. д.), будучи выполнены отдельно с каждым элементом, показывают характерное различие свойств этих элементов; однако эти же реакции протекают совершенно иначе, если берется смесь элементов. Например, танталовая кислота практически не растворяется в аминах, в присутствии же ниобиевой кислоты растворимость ГагОб-^НгО заметно увеличивается.
Пятивалентный ниобий сравнительно легко восстанавливается металлами и амальгамами в кислых растворах, тантал препятствует его восстановлению. Свежеосажденная ниобиевая кислота при кипячении с концентрированной соляной кислотой и последующем разбавлении холодной водой переходит в раствор, однако в присутствии даже малых количеств танталовой кислоты ЫЬгОб-хНгО растворяется с большим трудом. Взаимное влияние ниобия и тантала наблюдается и при осаждении различными реактивами (таннин, фениларсоновая кислота, пир-ролидиндитиокарбаминат и т. д.). Такие элементы, как Ti, Zr, W, Mo, Th и др., влияют на полноту осаждения ниобия и тантала; эти элементы часто осаждаются вместе с ниобием и танталом, что приводит к неправильным результатам анализов [7, 163, 1037].
Аномальное поведение ниобия и тантала при их совместном присутствии и в присутствии других элементов получило название «потери индивидуальных свойств». Это явление связано с возникновением коллоидных частиц легко гидролизующихся элементов. Вероятно, на поверхности этих частиц протекают поверхностные реакции, приводящие к образованию адсорбцион-
128
ных соединений, в результате чего происходит коагуляция или стабилизация коллоидных частиц; при этом имеет место соосаж-дение посторонних элементов и удержание различных форм ниобия и тантала в растворе.
Существенным фактором, приводящим к потере индивидуальности, является образование полимерных соединений ниобия и тантала, особенно в процессе гидролиза. Вероятно, связь отдельных ионов в полимерной молекуле осуществляется через кислородный мостик или координационно через общий гидроксил, например:
Н
\/ \/ \/ I / •?. I
—Та—О—Та—О—Та—О— или ^ Та—О О—Та
В слабокислых или слабощелочных растворах связывающими ионами могут быть оксалат-, тартрат-, цитрат-, сульфат-ионы и др. В растворах, содержащих ниобий и тантал, а также другие четырех-, пяти- и шестивалентные ионы (Ti, Zr, Мо, W и др.), возможно образование смешанных полимерных соединений [1533].
i \/ \/
>Та—О—Nb—О—Та—О—.
I I I
Процессы гидролитической полимеризации труднообратимы, поэтому при выполнении реакций имеет значение порядок прибавления реактивов, температура, концентрация элементов и реактивов и т. д.; все это необходимо иметь в виду при анализе объектов, содержащих ниобий и тантал.
МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА1
Осаждение неорганическими и органическими реагентами
Метод Мариньяка
Одним из наиболее старых методов является классический метод Мариньяка [7, 56, 163, 175, 288, 391, 549, 550, 600, 602, 664, 749, 793, 825, 971, 972, 1065, 1117, 1123, 1155, 1157, 1175, 1184, 1323, 1342, 1399, 1457, 1491, 1499], основанный на различной растворимости фторидных комплексных соединений ниобия и тантала; он позволяет провести лишь разделение смесей на фракции, обогащенные ниобием или танталом, и поэтому аналитического значения не имеет.
1 См. обзоры [10, 232, 600, 708, 726, 814, 832, 1123, 1225, 1342, 1348, 1385, 1457, 1504, 1505, 1548, 1693].
9 Аналитическая химия ниобия
129
Разделение при помощи щелочей
Метод разделения ниобия и тантала, в котором используется сплавление с карбонатом натрия или едким натром, разработан Вейсом и Ландеккером [1495]. Метод основан на различной растворимости ниобата и танталата натрия в воде, не дает удовлетворительных результатов [7, 163, 992, 1365, 1492]. В работе [1632] рекомендуется проводить сплавление пятиокисей со смесью карбонатов натрия и калия при температуре 900° С.
Нагасима и Фудзивара [1229] предложили метод разделения ниобия и тантала, основанный на сплавлении суммы пятиокисей с нитратом калия или хлоридом калия, со смесью хлорида калия и едкого натра, с карбонатом калия (натрия), со смесью этих карбонатов с добавлением двухзамещенного фосфата калия. Охлажденный плав измельчают, растворяют в 0,02 М растворе щавелевой кислоты или щавелевокислого аммония, встряхивают и центрифугируют; тантал при этом переходит в раствор, ниобий остается в осадке.
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама