Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 53

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 154 >> Следующая

Сплав (~500 мг) сжигают при 800—900° С, окислы сплавляют с пиросульфатом калия и растворяют плав в конц. H2SO4. Осаждают ниобий и тантал в виде гидроокисей, растворяют их в 1 М HF и 2 раза экстрагируют равным объемом 80%-ного раствора ТБФ в керосине, предварительно обработанного 1 М раствором HF при 20° С. Тантал реэкстрагируют из органической фазы смесью 4 М щавелевой и 4 М борной кислот.
В работах [174, 1538, 1567] исследована экстракция ниобия и тантала неразбавленным три-н.бутилфосфатом из смешанных
139
растворов серной и фтористоводородной кислот. Ниобий экстрагируется из растворов HF как в присутствии, так и в отсутствие серной кислоты в виде HNbFe-ЗТБФ. Тантал экстрагируется из разбавленных растворов фтористоводородной кислоты в виде комплекса HTaF6-3TBO; из концентрированных растворов HF, а также из растворов HF, содержащих серную кислоту, экстрагируется комплекс H2TaF7-3TBO. Наибольший коэффициент
Рис. 34. Экстракция ниобия и тантала 80%-ным раствором ТБФ в керосине из растворов HF [542]
Концентрация элементов 0,1—4 мг/мл. Соотношение фаз 1:1. Температура 20°С
разделения достигается при экстракции из смеси 1 М HF и 0,5 М H2SO4 при соотношении Ta2Os: Nb205 = 2. В случае, когда указанное соотношение больше двух, разделение нужно проводить из смеси 6 М HF и 3 М H2SO4.
Описан метод разделения ниобия и тантала экстракцией ди-бутилфосфорной кислотой [1340]. Ниобий экстрагируется 0,6 М раствором дибутилфосфорной кислоты в дибутиловом эфире из растворов, содержащих 1 М H2S04, 2,5 М (NH4)2S04 0,004 М Н2С204 и 6% Н202; тантал в этих условиях остается в водной фазе. Экстракция ниобия, тантала и титана трибутилфосфатом изучена в работе [741]. Описана экстракция тантала смесью ме-тилизобутилкетона и ТБФ [1592] и экстракция ниобия ди-н.бутил-фосфорной кислотой [1602]. В литературе [706, 791, 833] имеется указание на то, что фурфурол может быть использован для экстракционного разделения ниобия и тантала из растворов гликолевой кислоты.
Экстракция ниобия из солянокислых растворов. В большинстве случаев из растворов галогеноводородных кислот элементы экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями в виде одноосновных комплексных металлгалогенидных кислот, например HFeCl4, НТ1СЦ и т. д. Ниобий, образующий в концентрированной соляной кислоте соединение H[Nb(OH)2Cl4],
140
также экстрагируется указанными органическими растворителями.
Из растворов 10 N НС1 ниобий хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, ацетофеноном, трибутилфосфатом [164а, 168а, 1686]. Растворители, не содержащие кислорода, практически не экстрагируют ниобий. Так, при экстракции ниобия из 30 мл
10 N НС1, содержащей 0,17 мг Nb (мл, 5 мл растворителя в течение 3—10 мин. коэффициенты распределения ниобия имеют следующие значения:
Коэффициент
Эстрагент распределения
Хлороформ, дихлорэтан..............0
Четыреххлорнстый углерод..........0
Три-н. бутилфосфат..................4,9
Бензиловый спирт..................2,8
Гексиловый спирт..................2,5
н.-Амилацетат......................9,1
Изоамилацетат......................5,1
Ацетофенон........................1000
Бензальдегид............ ^>1000
При экстракции ниобия смесями растворителей в некоторых случаях значительно повышается коэффициент распределения:
^ Коэффициент
Экстрагент распределения
Гексиловый спирт-f хлороформ (2:3)............7,9
ТБФ + четыреххлористый углерод (1:1) . . . . 43,4
ТБФ -f- хлороформ (1 :1)...........• 21,0
ТБФ бензиловый спирт (1:1)..................9,9
В остальных случаях при экстракции смесями трибутилфос-фата с хлоропроизводными углеводородов коэффициент распределения падает. Экстракция смесями кислородсодержащих соединений с хлороформом или четыреххлористым углеродом позволяет использовать растворители, например амиловый спирт, которые в чистом виде не могут быть применены (из-за растворимости в конц. НС1). Кроме того, при экстракции смесями растворителей достигается быстрое разделение фаз. Данные по разделению тантала и ниобия экстракцией галогенидных комплексов в литературе отсутствуют; однако экстракцией галогени-дов ниобия можно отделить его от многих элементов (Zn, Сг, Al, Си, Cd, Pb, In, Ca, Sr, Ва).
Экстракция в виде солей комплексных анионов с аминами
Алифатические и ароматические амины с длинной цепью, растворенные в органических растворителях, являются хорошими экстрагентами для ряда металлов в кислых растворах [297, 416,
141
472, 876, 928, 1108, 1152, 1190, 1211, 1212, 1213, 1405, 1438, 1559, 1562, 1588, 1589]. Механизм экстракции аминами имеет много общего с сорбцией на ионитах. Амин в органическом растворителе находится в виде аммониевой соли, анион которой может обмениваться на комплексный анион металла:
я R3NHX + (MAm )п~ ^ [RsNH]^ (MAm) + яХ"
В табл. 15 приведены высокомолекулярные амины, которые использовались для экстракции ниобня и тантала.
Таблица 15
Амины, применяемые для экстракции ниобия и тантала
Эле- мент Состав водной фазы Состав органической фазы Литера- тура
Nb >6М НС1 5%-ный раствор метилдиоктиламина в ксилоле [1108]
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама