|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  Сплав (~500 мг) сжигают при 800—900° С, окислы сплавляют с пиросульфатом калия и растворяют плав в конц. H2SO4. Осаждают ниобий и тантал в виде гидроокисей, растворяют их в 1 М HF и 2 раза экстрагируют равным объемом 80%-ного раствора ТБФ в керосине, предварительно обработанного 1 М раствором HF при 20° С. Тантал реэкстрагируют из органической фазы смесью 4 М щавелевой и 4 М борной кислот. В работах [174, 1538, 1567] исследована экстракция ниобия и тантала неразбавленным три-н.бутилфосфатом из смешанных 139 растворов серной и фтористоводородной кислот. Ниобий экстрагируется из растворов HF как в присутствии, так и в отсутствие серной кислоты в виде HNbFe-ЗТБФ. Тантал экстрагируется из разбавленных растворов фтористоводородной кислоты в виде комплекса HTaF6-3TBO; из концентрированных растворов HF, а также из растворов HF, содержащих серную кислоту, экстрагируется комплекс H2TaF7-3TBO. Наибольший коэффициент Рис. 34. Экстракция ниобия и тантала 80%-ным раствором ТБФ в керосине из растворов HF [542] Концентрация элементов 0,1—4 мг/мл. Соотношение фаз 1:1. Температура 20°С разделения достигается при экстракции из смеси 1 М HF и 0,5 М H2SO4 при соотношении Ta2Os: Nb205 = 2. В случае, когда указанное соотношение больше двух, разделение нужно проводить из смеси 6 М HF и 3 М H2SO4. Описан метод разделения ниобия и тантала экстракцией ди-бутилфосфорной кислотой [1340]. Ниобий экстрагируется 0,6 М раствором дибутилфосфорной кислоты в дибутиловом эфире из растворов, содержащих 1 М H2S04, 2,5 М (NH4)2S04 0,004 М Н2С204 и 6% Н202; тантал в этих условиях остается в водной фазе. Экстракция ниобия, тантала и титана трибутилфосфатом изучена в работе [741]. Описана экстракция тантала смесью ме-тилизобутилкетона и ТБФ [1592] и экстракция ниобия ди-н.бутил-фосфорной кислотой [1602]. В литературе [706, 791, 833] имеется указание на то, что фурфурол может быть использован для экстракционного разделения ниобия и тантала из растворов гликолевой кислоты. Экстракция ниобия из солянокислых растворов. В большинстве случаев из растворов галогеноводородных кислот элементы экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями в виде одноосновных комплексных металлгалогенидных кислот, например HFeCl4, НТ1СЦ и т. д. Ниобий, образующий в концентрированной соляной кислоте соединение H[Nb(OH)2Cl4], 140 также экстрагируется указанными органическими растворителями. Из растворов 10 N НС1 ниобий хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, ацетофеноном, трибутилфосфатом [164а, 168а, 1686]. Растворители, не содержащие кислорода, практически не экстрагируют ниобий. Так, при экстракции ниобия из 30 мл 10 N НС1, содержащей 0,17 мг Nb (мл, 5 мл растворителя в течение 3—10 мин. коэффициенты распределения ниобия имеют следующие значения: Коэффициент Эстрагент распределения Хлороформ, дихлорэтан..............0 Четыреххлорнстый углерод..........0 Три-н. бутилфосфат..................4,9 Бензиловый спирт..................2,8 Гексиловый спирт..................2,5 н.-Амилацетат......................9,1 Изоамилацетат......................5,1 Ацетофенон........................1000 Бензальдегид............ ^>1000 При экстракции ниобия смесями растворителей в некоторых случаях значительно повышается коэффициент распределения: ^ Коэффициент Экстрагент распределения Гексиловый спирт-f хлороформ (2:3)............7,9 ТБФ + четыреххлористый углерод (1:1) . . . . 43,4 ТБФ -f- хлороформ (1 :1)...........• 21,0 ТБФ бензиловый спирт (1:1)..................9,9 В остальных случаях при экстракции смесями трибутилфос-фата с хлоропроизводными углеводородов коэффициент распределения падает. Экстракция смесями кислородсодержащих соединений с хлороформом или четыреххлористым углеродом позволяет использовать растворители, например амиловый спирт, которые в чистом виде не могут быть применены (из-за растворимости в конц. НС1). Кроме того, при экстракции смесями растворителей достигается быстрое разделение фаз. Данные по разделению тантала и ниобия экстракцией галогенидных комплексов в литературе отсутствуют; однако экстракцией галогени-дов ниобия можно отделить его от многих элементов (Zn, Сг, Al, Си, Cd, Pb, In, Ca, Sr, Ва). Экстракция в виде солей комплексных анионов с аминами Алифатические и ароматические амины с длинной цепью, растворенные в органических растворителях, являются хорошими экстрагентами для ряда металлов в кислых растворах [297, 416, 141 472, 876, 928, 1108, 1152, 1190, 1211, 1212, 1213, 1405, 1438, 1559, 1562, 1588, 1589]. Механизм экстракции аминами имеет много общего с сорбцией на ионитах. Амин в органическом растворителе находится в виде аммониевой соли, анион которой может обмениваться на комплексный анион металла: я R3NHX + (MAm )п~ ^ [RsNH]^ (MAm) + яХ" В табл. 15 приведены высокомолекулярные амины, которые использовались для экстракции ниобня и тантала. Таблица 15 Амины, применяемые для экстракции ниобия и тантала Эле- мент Состав водной фазы Состав органической фазы Литера- тура Nb >6М НС1 5%-ный раствор метилдиоктиламина в ксилоле [1108]
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
