|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  144 ность экстракции. Щелочи и карбонаты переводят экстрагент в свободный амин. Тантал реэкстрагируется только концентрированной азотной кислотой (600—800 г/л) и 25%-ным раствором NH4OH. Оксалат-ные комплексы ниобия и тантала также экстрагируются растворами трибензиламина в хлороформе или хлористом метилене; коэффициенты распределения ниобия и тантала равны соответственно 3 и 1. Небольшое различие в коэффициентах распределения не позволяет использовать оксалатные растворы для разделения ниобия и тантала. Экстракция ниобия и тантала растворами аминов в большей степени зависит от природы органического растворителя, который применяется для растворения амина [1152]. Ниже приведены коэффициенты распределения ниобия при экстракции 3%-ным (по объему) раствором триизооктиламина в различных растворителях из 10,2 М НС1. Коэффициент распределения Гексан ............................45 Бензол............................16 Толуол............................16 Ксилол............................18 Бромбензол........................14 Изопропиловый эфир................8 Гексанол ..........................4 Октанол............................20 Три-н. бутилфосфат................459 Нитрометан........................132 Йодистый метилен..................77 Бромоформ........................1,5 Хлороформ........................27 Четыреххлористый углерод..........5,4 Лучшим экстрагентом является трибутилфосфат. Экстракция в виде внутрикомплексных соединений 8-Оксихинолинаты. 8-Оксихинолинат ниобия экстрагируется многими органическими растворителями из растворов, содержащих а-оксикарбоновые кислоты (винную, лимонную и т. д.), а также щавелевую кислоту и фториды [14, 20, 797, 869, 1060, 1222]. Экстракцию оксихинолината ниобия из виннокислых растворов различными органическими растворителями изучали Алимарин и Гибало [20]. Лучшими экстрагентами являются хлороформ, н.бутиловый спирт, дихлорэтан и др. (рис. 35). 10 Аналитическая химия ниобия 145 Рис. 35. Экстракция ниобия из растворов 2,5%-ной винной кислоты 4%-ными растворами 8-оксихинолина в органических растворителях [20]: 1 — хлороформ; 2 — н. бутиловый спирт; 3 — дихлорэтан; 4 — масляный альдегид; 5—этилацетат; 6 — циклогексанон. Водная фаза содержит 1 мг МЬ205/жл. Соотношение фаз 1:1 8-Оксихинолинат тантала частично (5—8%) экстрагируется при pH б—7; изоамшшвым спиртом 8-оксихшшшнат тамтала не экстрагируется в интервале pH 0-9, что позволяет отделить его от ниобия. Удовлетворительное разделение достигается при pH 9—9,2 при экстракции 4%-ным раствором 8-оксихинолина в изоамиловом спирте из 2,5%-ного раствора винной кислоты. Двухкратной экстракцией равным объемом экстрагента извлекается 98% ниобия при соотношении Nb : Та = 1000 : 1 и ~90% ниобия при соотношении Nb : Та = 1 : 1000. Рис. 36. Экстракция 8-оксихинолина-тов ниобия (1, 3, 5, 7) и тантала (2,4,6,8) из лимоннокислых растворов различными растворителями [14]: 1,2 — хлороформ; 3,4 — четыреххлористый углерод; 5,6 — изоамиловый спирт; 7,8 — н.бутиловый спирт. Водная фаза содержит 15 мг элемента и 2% лимонной кислоты. Органическая фаза содержит 2% 8-оксихинолина. Соотношение фаз 1:1 146 Алимарин и Билимович [15], изучая экстракцию 8-оксихинО-линатов ниобия и тантала из цитратных растворов в зависимости от pH, нашли, что на кривой экстракции ниобия имеются два максимума при pH 4 и 10 и один минимум при pH 7,5; тантал экстрагируется хлороформом и четыреххлористым углеродом незначительно (рис. 36). Дулар и Коста [869] при экстракции ниобия и тантала 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе из 0,1 М растворов лимонной кислоты наблюдали для ниобия два максимума при pH 2,5—4,5 (90%) и pH 8,5 (90%) и один минимум при pH 8, для тантала максимум при pH 5,5 (60%) и минимум при pH 8,8 (30%). Другие авторы [1060, 1222] при изучении экстракции из лимоннокислых растворов подобных максимумов не наблюдали. 8-Оксихинолинат ниобия окрашивает органическую фазу в желтый цвет, что используется для спектрофотометрического определения ниобия. Касснер с сотр. [1060] и Матоима [1222] разработали экстракционно-спектрофотометрический метод определения ниобия в ниобиевых сталях и урановых сплавах с применением в качестве реактива раствора 8-оксихинолина в хлороформе (см. стр. 243). Брюннинг и Ирвинг [796] экстрагировали ниобий в присутствии тантала при pH 10 в виде 5,7-дихлор-8-оксихинолината; коэффициент распределения ниобия равен 4. Купферонаты. Купферонаты ниобия хорошо экстрагируются органическими растворителями из минеральнокислых растворов {21, 626, 912, 1004, 1216]. Данные по экстракции купфероната тантала в литературе почти отсутствуют. По данным Алимарина и •Гибало [21], тантал хорошо экстрагируется из кислых растворов. Из слабокислых растворов эти элементы экстрагируются не одинаково: купферонат тантала экстрагируется при <СрН 3, куп-феронат ниобия экстрагируется при более высоких значениях pH (4,8) и, следовательно, может быть отделен от тантала. Экстракции возможна только из 2—3%-ных растворов виннокислого аммония. Наиболее подходящим растворителем при этом является изоамиловый спирт.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
