Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 56

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 154 >> Следующая

Из щавелевокислых и лимоннокислых растворов проводить экстракцию невозможно, так как на границе фаз образуются нерастворимые в органическом растворителе осадки; разделение фаз происходит очень медленно.
N-Бензоилфенилгидроксиламинаты. Алимарин с сотр. [34, 35] показали, что N-бензоилфенилгидроксиламинат ниобия экстрагируется хлороформом из виннокислой среды в интервале pH 4—11 на 98—100% за одну экстракцию (рис. 37). Соответствующее соединение тантала частично экстрагируется при pH 0,5—3 с флотацией на границе раздела фаз. Ниобий и тантал хорошо разделяются в интервале pH 4—6 при соотношении 1:100 и 100 : 1.
Ю* 147
Пирролидиндитиокарбаминаты. Гибало с сотр. [165—167, 197]. подробно изучали экстракции пирролидпндитиокарбамина-та ниобия органическими соединениями различных классов: углеводородами (бензол), спиртами (н. бутиловый, амиловый), кето-
Рис. 37. Экстракция N-бензоилфенил-гидроксиламинатов ниобия и тантала хлороформом в зависимости от pH [35]
Состав водной фазы: 0,35 мг Nb205/^4 и 0,30 мг Та20ь]мл, 3% винной кислоты, 2% БФГА. Соотношение фаз 1:1
нами (метилэтилкетон), эфирами (этилацетат, изоамилацетат) и галоидопроизводными предельных углеводородов (четыреххлористый углерод, хлороформ). Лучшими экстрагентами являются неполярные растворители, в частности хлороформ. Ниже приведены коэффициенты распределения ниобия при экстракции в виде пирролидиндитиокарбамината из 2%-ного раствора винной кислоты (pH 5).
_ Коэффициент
Растворитель распределения
Амиловый спирт....................1,72
Изоамиловый спирт................3,01
н. Бутиловый спирт................1,34
Изоамилацетат......................0,54
Хлороформ ........................23,84
Бензол............................3,98
Метилэтилкетон....................2,33
Четыреххлористый углерод..........2,02 у
Экспериментальные данные, полученные при экстракции пирролидиндитиокарбамината ниобия органическими растворителями из слабокислых растворов, позволили сделать некоторые выводы о строении образующегося комплекса. При взаимодействии с трехзарядным гидратированным катионитом [ЫЬ0(Н20)в]3+ (предполагается, что координационное число Nb03+ равно удвоенному заряду) в реакцию вступают три однозарядных аниона реактива, а так как реактив бидентатный, то координационная связь осуществляется, по-видимому, через азот.
Таким образом, три однозарядных аниона реактива нейтрализуют заряд катиона [NbO (НгО)б]3+ и полностью разрушают
148
гидратную оболочку, переводя гидратированный ион в негидра-тированную молекулу:
[NbO (С4Н40б)2Г ^ Nb03+ + 2QH4OJ-,
Nb03+ + 6Н20 -» [Nb03+ (HaO)e]3+,
[NbO (H20)e]3+ + 3QH8NCS--» [NbO (QHgNCS^] + 6H20.
В этой молекуле все функциональные группы связаны с катионом Nb03+. Такого типа комплексные соединения не должны растворяться в воде и должны хорошо растворяться в органических растворителях, что наблюдается в действительности.
Концентрация НCl, N Рис. 38. Экстракция пирролидиндитиокарбамината ниобия хлороформом [165]
/ — виннокислые растворы; 2 — щавелевокислые растворы; 3 — лимоннокислые растворы. Состав водной фазы 2 — 5 мг Nb20e/10 мл, 60—150 мг реактива/Ю мл и 2% органической кислоты. Соотношение фаз 1:1
Большое влияние на экстракцию пирролидиндитиокарбамината ниобия хлороформом оказывает концентрация водородных ионов, а также природа органической кислоты. В слабокислой среде при pH 4—5 количественная экстракция происходит из виннокислых и щавелевокислых растворов; в присутствии лимонной кислоты пирролидиндитиокарбаминат аммония почти не реагирует с ниобием (рис. 38).
При понижении pH раствора экстракция пирролидиндитиокарбамината ниобия уменьшается и доходит до минимальной величины (48,87% из виннокислых растворов и 16,75% из щавелевокислых растворов) при pH 2—3, а затем повышается и при pH 0 достигает соответственно 80 и 47%.
Различие экстракции из указанных выше растворов объясняется неодинаковой прочностью комплексных соединений ниобия с а-оксикарбоновыми кислотами. Изучение экстракции из кислых растворов показало, что при увеличении концентрации соляной
149
кислоты до 4 ./V и выше коэффициент распределения увеличива* ется (независимо от присутствия органической кислоты); из растворов 8—10 N НС1 ниобий экстрагируется на 100%. Эти данные полностью согласуются с предположением о состоянии ниобия в солянокислых растворах.
Если соляную кислоту заменить серной, то наблюдается противоположная картина: с увеличением концентрации кислоты коэффициент распределения пирролидиндитиокарбамината ниобия между органической и водной фазами уменьшается.
Реэкстракцию ниобия из органической фазы проводят смесью равных объемов 3%-ной перекиси водорода и HN03 (1 : 1).
Метод отделения ниобия от тантала экстракцией пирролидин-дитиокарбаминатом аммония основан на том, что тантал с этим реагентом не образует соединения. Разделение происходит как в слабокислых, так и в концентрированных растворах НС1 (9N) [167].
Смесь окислов сплавляют с 10—12-кратным количеством пиросульфата калия, плав растворяют в 2%-ном растворе винной кислоты. К раствору приливают равный объем ацетатного буферного раствора (pH 5), 20-кратный избыток сухого реактива и спустя 20—30 мин. экстрагируют равным объемом хлороформа в течение 2—3 мин. Экстракцию повторяют 3 раза.
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама