|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  Из фильтратов после выделения ниобия и тантала обоими методами гитан может быть осажден добавлением NH4OH до слабощелочной реакции. Пономарев и Шескольская [511] отделяли большие количества титана от ниобия таннином из солянокислых растворов в присутствии аскорбиновой кислоты; титан при этом остается в растворе. Двухкратным осаждением достигается отделение ниобия от титана при соотношении ЫЬгОб: ТЮ2 = 1 : 155. ( Быковская [125] проверила полноту разделения ниобия ити-тана таннином в присутствии аскорбиновой кислоты, используя для этого Nb95, и нашла, что в растворе остается 7—9% ниобия. Осаждение 7,8-диокси-4-метилкумарином. Реагент 7,8-дио-кси-4-метилкумарин по своим аналитическим свойствам сходен с таннином [1257]. Используя его, можно осуществить последовательное разделение ниобия, тантала и титана. Так, из тарт-ратных или оксалатных растворов в присутствии пирокатехине 7,8-диокси-4-метилкумарином осаждаются ниобий и тантал, в то время как титан, вольфрам и кремний остаются в растворе, а из оксалатных растворов при pH 4,5—4,7, содержащих пирогаллол, данным реагентом осаждается только тантал; ниобий осадка не образует. 160 Метод Может быть использован при анализе природных и технических объектов, содержащих Nb, Та, Ti и другие элементы. Применение комплексона III обеспечивает отделение ниобия и тантала от многих элементов. Осаждение пирогаллолом. Пирогалловый метод отделения ниобия и тантала от титана, разработанный Алимариным и Фрид [7, 46, 47], основан на образовании труднорастворимых хлопьевидных соединений ниобия (коричнево-красного цвета) и тантала (лимонно-желтого цвета) с пирогаллолом в присутствии минеральных кислот [13, 15, 28, 32, 50, 63]; титан образует легко растворимое соединение. В щелочной среде все три элемента образуют растворимые комплексные соединения. При подкислении растворов соляной кислотой и кипячении ниобий и тантал количественно выпадают в осадок, а основная масса титана остается в растворе. Полное разделение достигается 2—3-кратным повторением операции в присутствии железа; в отсутствие железа часть ниобия переходит в раствор вместе с титаном. Из виннокислых и лимоннокислых растворов пирогаллол не осаждает ниобий и тантал. Пирогалловый метод позволяет отделить ниобий и тантал от титана, циркония и ряда других элементов. Отделение ниобия и тантала от титана проводится следующим образом [46]. Смесь окислов сплавляют в кварцевом или фарфоровом тигле с пиросульфатом калия, плав обрабатывают при нагревании 100—150 мл 5%-ного водного раствора пирогалловой кислоты; при этом титан переходит в раствор, окрашивая его в коричнево-красный цвет, а большая часть ниобия и тантала остается в осадке. К раствору приливают небольшой избыток аммиака и жид*-кость нагревают до кипения, при этом осадок гидроокисей ниобия и тантала растворяется. Аммиачный раствор нейтрализуют соляной кислотой (до появления мути), прибавляют избыток НС1 до концентрации 1 N. Раствор кипятят в течение 30—40 мин, добавляют немного бумажной массы и оставляют стоять на ночь. Выделившийся осадок гидроокисей отфильтровывают, промывают 1%-ным солянокислым раствором пирогалловой кислоты, прокаливают и взвешивают. В дальнейшем пирогалловая кислота была применена Саво-стиным и Алимариным [545, 546] для отделения малых количеств (40—80 мкг) ниобия и тантала от 100—1000-кратных количеств титана. Осаждение акридином. Органическое основание акридин образует с титаном в щавелевокислом растворе труднорастворимое кристаллическое соединение желтого цвета; ниобий и тантал при этом остаются в растворе. Гибало и Моляров [163,383] разработали метод отделения титана от ниобия и тантала с применением акридина, заключающийся в следующем. Смесь окислов (70—80 мг) сплавляют с 10-кратным количеством пиросульфата калия, плав растворяют в 50 мл 10%-ного раствора щавелевой кислоты при нагревании и разбавляют раствор равным объемом воды. Титан осаждают добавлением 23—25-кратного избытка 0,5%-ного солянокислого раствора акридина (1 г реактива, 17—20 капель конц. НС1 встряхивают до 11 Аналитическая химия ииобия 161 полного растворения и добавляют 100 мл Н2О). При этом образуется желтый осадок, который при стоянии кристаллизуется. Спустя 50—60 мин. осадок отфильтровывают, промывают 7—8 раз разбавленным в 4 раза раствором реактива, затем 2—3 раза эфиром и прокаливают. Удовлетворительные результаты получаются, если отношение ТЮг: МегОб < 5; в противном случае в растворе остается часть титана, которая впоследствии осаждается вместе с ниобием и танталом. Осаждение N-бензоилфенилгидроксиламином. N-Бензоилфе-нилгидроксиламин был рекомендован Мошером и Швербер-гом [1221] для весового определения тантала в присутствии ниобия, титана и циркония. Мажумдар, Мукерджи и др. [1129,1134, 1135, 1139, 1565] применили его для разделения ниобия, тантала, титана и циркония. Этим реактивом ниобий и тантал отделяются от большинства сопутствующих элементов. Отделение ниобия и тантала от титана проводится следующим путем [1139]. Смесь окислов (0,2—0,3 г) сплавляют с 2—3 г пиросульфата калия,' плав растворяют в 30—40 мл 30%-ного раствора винной кислоты, содержащего
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
