|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  В литературе описан способ отделения Nb и Та от титана, основанный на осаждении (NH4)2TiCl6 из растворов НС1 при низких температурах [623, 1500], а также методы разделения ниобия, тантала и титана, основанные на хлорировании смеси окислов [1348] и на гомогенном осаждении из растворов Н202 [853, 1661]. Названные выше методы являются довольно трудоемкими, длительными и не обеспечивают вполне количественного разделения. Экстракционные методы отделения ниобия и тантала от титана Экстракция пирокатехиновых комплексов. Пирокатехиновые комплексы тантала и титана экстрагируются н. бутанолом при pH 2-5, а комплекс ниобия — при pH 5—8 [233]. Разработан экстракционный метод разделения ниобия, тантала и титана, заключающийся в следующем. Смесь окислов (20—22 мг) сплавляют с 1 г пиросульфата калия, плав растворяют в 25—50 мл 3%-ного раствора оксалата аммония, добавляют по каплям раствор сульфата натрия или разбавленную' серную кислоту до pH 3 (по индикатору трапеолин 00) и пирокатехин до концентрации ~20%. Экстракцию проводят половинным объемом н.бутанола 4'—5 раз. При этом экстрагируются титан и тантал. Из экстракта титан реэкстрагируют 5%-ной H2S04. Разделение этим методом можно провести с точностью ±10%. Метод на практике недостаточно проверен. Экстракция фторидных комплексов. Чернихов, Трамм и Певзнер [672] отделяли тантал от титана экстракцией циклогексано-ном. Тантал экстрагируется в виде фторидного комплекса в присутствии сульфата аммония из смеси 2 М H2SO4 и 0,4 М HF. После 3-кратного извлечения в растворе остается — 0,4% тантала. Тантал реэкстрагируют из органической фазы смесью 4 г щавелевой и 4 г борной кислот в 100 мл раствора (3 раза по 7 мл). Титан и ниобий при этом остаются в водной фазе. Небольшая часть титана, которая экстрагируется вместе с танталом, .удаляется промыванием органической фазы 0,1 N раствором HF. Тантал полностью экстрагируется циклогексаноном независимо от относительного содержания его в смеси окислов. При отделении 1 мг Та2Об от 20 мг Nb2Os и 200 мг ТЮ2 в органической фазе обнаружено после 2-кратной промывки от 0,025 до 0,05 мг TiO^. 164 Экстракция пирролидиндитиокарбаминатов. Пирролидинди-тиокарбаминат аммония в тартратных растворах не реагируете титаном в кислой и щелочной средах, однако в слабокислой среде (pH 5) титан при любых соотношениях препятствует экстракции ниобия в виде пирролидиндитиокарбамината (ниобий коли-- чественно экстрагируется в этих условиях в отсутствие титана; см. стр. 56). В растворе 8—10 N НС1 титан не оказывает заметного влияния на экстракцию пирролидиндитиокарбамината ниобия; количественное отделение ниобия достигается даже при соотношениях Nb : Ti = 1 : 100 [167]. Смесь окислов ниобия и титана (15—30 мг) сплавляют с 10—Г2-краг-ным количеством пиросульфата калия, плав растворяют в минимальном объеме 16%-ного раствора винной кислоты при нагревании; по охлаждении приливают постепенно НС1 до концентрации кислоты в растворе 9 N. Раствор переносят в делительную воронку, прибавляют 20-кратный избыток (по отношению к навеске окислов) сухого реагента, хорошо перемешивают и спустя 20—30 мин. экстрагируют равным объемом хлороформа в течение 2— 3 мин. Экстракцию повторяют 3 раза. Реэкстрагируют ниобий из органической фазы смесью равных объемов 3%-ной Н2О2 и HN03 (1 : 1), кипятят для разрушения Н2О2, разбавляют водой и ниобий определяют весовым (осаждение гидроокиси ниобия) или другим методом. Экстракция роданидных комплексов. Метод основан на экстракции роданидных комплексов ниобия, тантала и титана из 1 М H2SO4 в присутствии 1 М NH4SCN и реэкстракции титана 0,5 М раствором НС1, а ниобия — смесью 1 М HF и 6 Af НС1 [1154]. Окислы ниобия и титана растворяют в смеси конц. H2SO4 и (NH4)2S04 (10-кратный избыток по отношению к окислам). Тантал переводят в раствор сплавлением навески пятиокиси с 50-кратным количеством пиросульфата калия и растворением плава в серной кислоте. Отделение ниобия от титана. Отбирают в делительную воронку аликвотную часть ~4 мл исследуемого раствора, приливают 10 мл \*М раствора NH4SCN 10 мл этилацетата и встряхивают в течение 30 сек., после чего приливают из бюретки по каплям при энергичном встряхивании 0,5 мл конц. H2S04 и продолжают встряхивание в течение 2 мин., затем раствор оставляют стоять на 15 мин. Водную фазу отделяют, переносят в другую воронку, добавляют 2,5 мл 2 М раствора NFL.SCN, 10 мл этилацетата и повто* ряют экстракцию. Экстракты собирают в делительную воронку и промывают 10 мл 0,5 М НС1 в течение 2 мин. (при этом небольшие количества титана, перешедшие в органическую фазу, реэкстрагируются). Растворы, содержащие титан, собирают в мерную колбу на 25 или 50 мл, разбавляют H2SO.i (1:9) до метки и титан определяют фотометрическим методом с хромотроповой кислотой, измеряя оптическую плотность при 470 ммк. Органическую фазу, содержащую ниобий, переносят в мерную колбу, Доливают этилацетатом до метки и в аликвотной части определяют ниобий фотометрическим методом при 385 ммк (см. стр 66). Отделение тантала от титана. Тантал отделяют от титана экстракцией из раствора 1 М H:S04 в присутствии 2 М NH4SCN, как описано выше.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
