Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 7

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 154 >> Следующая

17
катализируют реакцию окисления ионов J- перекисью водорода, причем каталитической активностью обладают гидролизованные частицы сравнительно простого состава. Растворы тантала обладают наибольшей каталитической активностью, а следовательно, и наибольшей устойчивостью во времени с максимальным и
N6(0H)6
-г pH
Рис. 2. Диаграмма распределения различных форм растворимой части гидроокисей ниобия и тантала в кислых растворах (в отсутствие полиионов) [64]
минимальным значениями pH. Свежеосажденные ниобиевая и танталовая кислоты растворяются в избытке минеральных (HF, H2S04, НС1) 1489—491, 576] и органических а-оксикарбоно-вых кислот, аминах и перекиси водорода с образованием комплексных соединений.
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА
Соединения ниобия и тантала с неорганическими аддендами
Фториды. При растворении металлических ниобия и тантала, гидратированных или прокаленных пятиокисей во фтористоводородной кислоте образуются комплексные фтористоводородные кислоты [427, 450, 757, 831, 1474]. Состав этих кислот зависит от концентрации HF. При избытке фтористоводородной кислоты образуются фторониобиевая H2[NbF7] и фторотанталовая H2[TaF7] кислоты. При недостатке фтористоводородной кислоты комплексный ион [MeF7]2_ переходит в ион [MeF6]_, а последний в водных растворах гидролизуется до оксифторидов [MeOFs] 2“, [MeOF4]-, [MeOFc]3- или [Me02F5]4- [119].
В присутствии фторида калия образуются кристаллические соли — фторониобат K^tNbF/l и фторотанталат K2[TaF7]. В растворах, содержащих ~ 7% HF, фторониобат калия гидролизуется до оксифторониобата K2[NbOFs] • Н20. Фторотанталат калия при кипячении в водных растворах гидролизуется, образуя труднорастворимое соединение K^T^FuOs] (соль Маринья-ка) [1068]. Оксифторониобат и фторотанталат калия имеют различную растворимость в воде и в разбавленной HF: растворимость K^Nb0Fs]-H20 в воде в 10—12 раз выше растворимости K2[TaF7] [556]. Различие в растворимости указанных солей бы-
18
ло положено Мариньяком [1155—1159] в основу разделения ниобия и тантала методом дробной кристаллизации [793, 971, 972, 1323, 1333, 1399, 1491]. Теоретические исследования метода дробной кристаллизации фторидов ниобия и тантала выполнены Савченко и Тананаевым [549, 550; см. также 288, 391, 602]; найдена зависимость растворимости комплексных фторидов ниобия и %
концентрация HF, %
Рис. 3. Растворимость KaNbOFs и KaTaF7 в растворах HF [7, 549]
тантала от концентрации HF (рис. 3). Метод дробной кристаллизации используется в химической технологии. В аналитической химии он не применяется, так как не обеспечивает полного отделения тантала.
Комплексные фториды являются наиболее устойчивыми соединениями ниобия и тантала, они находят применение в аналитической химии.
Хлориды. В концентрированной НС1 растворяется, по данным различных авторов [7, 347, 348, 364, 885, 1059, 1493], от 1 До 4,836 г/л свежеосажденной ниобиевой кислоты, при этом образуются сложные, мало устойчивые комплексные ионы, состав которых зависит от концентрации ионов С1~ и Н+ [28, 60, 192, 574, 575, 586, 846, 886, 1019, 1032, 1058, 1059, 1342, 1579]. В 6—8 N НС1 Доминируют ионы [Nb(OH)2Cl4]- [1059]; с „увеличением концентрации Н+-ионов образуются положительно заряженные ионы:
[Nb (ОН)2СЩ- + Н+ ^ [HNbOCls]+ + СГ + Н20;
2* 19
при уменьшении концентрации НС1 образуются нейтральные комплексы:
[Nb (ОН)а СЦГ ^ Nb (ОНЬ С13 + С1".
В растворах <3 НС1 выпадает коллоидный оеадок вследствие гидролиза:
Nb (ОН)г C1J + Н20 Nb (ОН)з С12 + НС1 + С1~.
Существование комплекса [Nb(OH)2Cl4]~ было доказано синтезом соединения (С6Н5)4К[МЬ(ОН)2С14] и спектрофотометрическим методом [1059]. Вероятно, существуют и другие комплексные хлориды ниобия, что подтверждается синтезом солей I(NH4)2NbOCl5l, [(C9H7NH) (NbOCl4)] и Rb2[NbOCl5] [623, 1342,
1493]. Свежеосажденная танталовая кислота при растворении в НС1 переходит в коллоидное состояние [1342]. По данным Бабкой Гридчиной [60, 1533, 1551], тантал в растворах от < 1 N NaOH до
< 11 НС1 находится в виде полимерных молекул, тогда как ниобий в 10 JV НС1 существует в виде мономера. Комплексные хлориды используются при экстракции ниобия, хроматографическом разделении и спектрофотометрическом определении [28, 53, 54, 166, 167].
Бромиды и иодиды. О составе комплексных бромидов и йодидов ниобия и тантала в растворе почти ничего неизвестно.
Концентрированная НВг растворяет 1,2% свежеосажден-ной пятиокиси ниобия, a HJ — только следы ее [1493].
Роданиды. При добавлении виннокислого раствора ниобия или K^NbOFs] к смеси равных объемов 20%-ного раствора роданида щелочного металла и НС1 (пл. 1,12) образуется растворимое комплексное соединение желтого цвета [7, 201, 303, 689, 1263, 1550]. В аналогичных условиях образуется бесцветное соединение тантала и желтое соединение титана. Комплексные роданиды ниобия и тантала имеют состав H[NbO(SCN)4] и H2[TaO(SCN)5]. Эти соединения более устойчивы в органических растворителях, чем в воде. Комплексный роданид ниобия образует с некоторыми органическими реактивами (N-бензоилфе-нилгидроксиламилом, диантипирилметаном, ацетилацетоном и др.) тройные комплексные соединения, которые представляют интерес для аналитической химии [1598, 1691]. Роданидная реакция широко используется для фотометрического определения ниобия (см. стр. 66).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама