Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 71

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 154 >> Следующая

4,6 М раствором HN03, содержащим 0,1—0,3% перекиси водорода.
J 80
Экстракционные методы. Удовлетворительное разделение Zr95 и Nb95 достигается экстракцией циркония теноилтрифтор-ацетоном (ТТА) [977, 979, 1210, 1281, 1353, 1605]. Метод основан на образовании устойчивого внутрикомплексного соединения циркония (IV) с ТТА, которое экстрагируется ксилолом из сильнокислых растворов. Количественно цирконий экстрагируется 0,5 М раствором ТТА в ксилоле из 1,3—12,5 N HNO3 или 1,7—
6,9 N НС1. При экстракции циркония из 2 N HNO3 или 2 N НС1 в органическую фазу переходит 2% ниобия. Экстракция ниобия практически не наблюдается в присутствии 0,9% перекиси водорода или 1,25 М солянокислого гидроксиламина.
Микроколичества ниобия и циркония разделяют экстракцией циркония из растворов, содержащих 1 М HN03 и 0,004 М щавелевую кислоты, равным объемом смеси растворов 0,05 М ди-н. бутилфосфорной кислоты и 0,0003 М моно-н.бутилфосфорной кислоты в ди-н.бутиловом эфире. При .встряхивании в течение
5 мин. экстрагируется 99% циркония и 1% ниобия; с повышением концентрации реактивов экстракция ниобия возрастает до 98% и резко уменьшается при прибавлении к водной фазе перекиси водорода [216, 1341, 1354, 1506). Ниобий реэкстрагируют
4 М раствором HF.
Ниобий в значительной степени (около 60%) экстрагируется этилацетатом, содержащим 0,01 М а-нитрозо-р-нафтола, из 1—8 N НС1; цирконий при этом остается в водной фазе [186, 1340, 1506].
Разделение индикаторных количеств Zr95 и Nb95 достигают экстракцией 0,005 М раствором трк-н.бутилфосфиноксидом в четыреххлористом углероде [1467]. Цирконий экстрагируется равным объемом раствора реагента из 2 М HN03; таким путем отделяется 95% циркония от ниобия.
Для определения Zr95 и Nb95 при совместном присутствии "применяют у-спектрометр с жидким сцинтиллятором [1119].
Радиоактивные изотопы ниобия выделяют путем осаждения ниобиевой кислоты из щавелевокислых растворов с последующей радиохимической очисткой экстракцией трибутилфосфатом и сорбцией на анионитах [113, 353, 560, 772, 1218, 1498].
Тантал отделяют от циркония экстракцией циклогексаноном из 2—4 М H2S04, содержащей 1 —1,5 мл конц. HF на 100 жл раствора. Количественное извлечение тантала происходит при 3-кратной экстракции равным объемом растворителя.
Малые количества тантала успешно отделяются от циркония экстракцией соединения тантала с хлоридом те^рафениларсония дихлорэтаном или хлороформом [31].
181
Отделение ниобия и тантала от вольфрама
Осаждение неорганическими и органическими реагентами
Небольшие количества вольфрама (до 2%) отделяют от ниобия и тантала осаждением последних таннином из оксалатного раствора при pH 4,5 в присутствии комплексона III [56, 857]или обработкой свежеосажденной вольфрамовой, ниобиевой и танталовой кислот небольшим избытком раствора NH4OH в присутствии железа (III) при нагревании [665, 669, 815]. При больших содержаниях вольфрама основную массу его отделяют осаждением раствором едкого натра при pH 12 с последующим промыванием осадка гидроокисей ниобия и тантала раствором хлорида аммония [56, 1226].
Отделение больших количеств вольфрама достигается также сплавлением со щелочами. Метод сплавления с едким натром основывается на образовании труднорастворимых ниобата и танталата натрия в концентрированном растворе едкого натра; вольфрамат натрия — хорошо растворимое соединение [647, 1086].
Магнезиальный метод. Чаще всего для отделения вольфрама от ниобия и тантала применяют магнезиальный метод [56, 126, 175, 693, 1086, 1373]. В зависимости от содержания вольфрама применяют два варианта магнезиального метода, предложенного Шеллером [693], или несколько видоизмененный вариант Го-лубцовой [см. 56, 180, 181].
Преобладают ниобий и тантал [56, 693]. Смесь окислов (0,2— 0,5 г) переводят в раствор сплавлением с 4—6 г карбоната калия в платиновом тигле. Плав растворяют в 100—200 мл горячей воды, раствор нагревают до кипения и Nb и Та осаждают, приливая по каплям 25—40 мл раствора, содержащего 4 г сульфата магния (MgS04-7H20), 8 г хлорида аммония и несколько капель конц. NH4OH в 100 мл воды.
Выпавший осадок ниобата и танталата магния выдерживают на водяной бане в течение 10—15 мин., после чего отфильтровывают и промывают 2%-ным' раствором хлорида аммоння. Осадок с фильтра смывают в стакан и обрабатывают разбавленной соляной кислотой; после кипячения добавляют 5 г хлорида аммония, 5 г ацетата аммония и раствор таннина (0,5—1 г таннина). К осадку, прибавляют немного бумажной массы, отфильтровывают и промывают его 2%-ным раствором нитрата аммония, содержащим немного таннина, озоляют и прокаливают.
Если в анализируемой смеси содержится 0,02 г WO3, то разделение необходимо повторить. Вольфрам осаждают из филь-' трата смесью таннина и цинхонина или р-нафтохинолина. Осадок окиси вольфрама может содержать небольшие количества ниобия, если последнего содержится в анализируемой пробе больше, чем тантала.
Очистка окиси вольфрама может быть проведена по методике, описанной ниже.
182
Преобладает вольфрам. Смесь окислов сплавляют с 0,2—0,5 г едкого натра в никелевом тигле до образования прозрачного плава. Плав растворяют в небольшом количестве теплого полунасыщенного раствора хлорида натрия, раствор переносят в стакан и оставляют на холоду на 2 часа, при этом выпадает хлопьевидный осадок ниобата (танталата) магния. Осадок отфильтровывают через фильтр с бумажной массой, промывают полунасы-щенным раствором хлорида натрия порциями по 2—3 мл, переносят фильтр с осадком в стакан, обрабатывают разбавленной соляной кислотой, а за^ем небольшим количеством NH4OH. Осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором хлорида аммония, прокаливают и взвешивают. Вольфрам выделяют из фильтрата, как описано выше.
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама