|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  При определении тантала могут быть получены завышенные результаты, что обусловлено гидролизом стандартного виннокислого раствора тантала. Устойчивость этих растворов повышают добавлением перед сплавлением пятиокиси тантала с пиросульфатом натрия двухкратного количества двуокиси циркония. 14* 211 Определение ниобия с роданидом и тантала с родамином 6Ж в рудах, содержащих олово, молибден, вольфрам. При больших содержаниях (> 0,1%) тантал рекомендуют определять фотометрическим методом с родамином 6Ж [480], ниобии — по реакции с роданидом без отделения сопутствующих элементов [91, 482]. Метод позволяет определять ниобий и тантал в присутствии различных элементов при следующих соотношениях: Mo:Nb = 0,5:1; W:Nb=l:l; Re : Nb = 0,2:1; V : Nb = = 30: 1; В :Ta = 2 : 1. Навеску минерала (20—50 мг) сплавляют с перекисью натрия в никелевом тигле [480]. Плав растворяют в 200 мл 15%-ного раствора винной кислоты и доводят до метки водой в колбе на 250 мл. Для определения тантала отбирают аликвотные части, содержащие 15— 30 мкг пятиокиси тантала (см. стр. 90). Ниобий определяют в аликвотной части, содержащей 5—20 мкг пятиокиси ниобия. Роданидный комплекс экстрагируют смесью бутилацетата с эфиром (8 : 1). Влияние титана и ванадия устраняют промывкой экстракта 10 мл раствора, содержащего 50 мл 7,5%-ного раствора винной кислоты, 30 мл 30%-ного раствора SnCl2 в 4,5М НС1, 30 мл 20%-ного раствора NH4SCN и 60 мл НС1 (1:1) в 1 л, в течение 30 сек. Однократная промывка экстракта практически полностью устраняет влияние титана и уменьшает влияние ванадия в 2 раза. Оптическую плотность промытого экстракта измеряют через 40— 50 мин. на ФЭКН-57 со светофильтром № 1. При определении малых количеств ниобия и тантала (<0,1 %) навеску пробы ^0,5 г сплавляют с 3—4 г перекиси натрия, плав выщелачивают 100 мл воды, приливают 10—5 мл H2S04 (1:1) и нагревают до просветления раствора. Избыток перекиси разрушают 5%-ным раствором КМп04 и осаждают гидроокиси аммиаком; молибден и рений при этом остаются в растворе. Кремневую кислоту удаляют обработкой осадка смесью HF и H2S04. Затем раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 25 мл 15%-ного раствора винной кислоты и разбавляют водой до метки в колбе на 50 мл. Если в пробе содержится вольфрам и ванадий при соотношениях W : Nb > 1 : 1 и V : Nb > 30 : 1, то их отделяют щелочью. Осадок гидроокисей, осажденных аммиаком, смывают горячей водой в стакан, фильтр обмывают 5 мл НС1 (1:1) и снова водой (общий объем раствора 50 мл), кипятят до полного удаления аммиака, добавляют несколько капель фенолфталеина и нейтрализуют 20%-ным раствором NaOH. Затем, прибавляют избыток (10 мл) 0,1 N NaOH, после коагуляции осадка раствор фильтруют, осадок промывают теплым 2%-ным раствором хлорида натрия и далее растворяют гидроокиси, как описано выше. При соотношении W : Nb > 10 -г- 15 : 1 проводят повторное переосажде-ние едким натром. Предложен флуоресцентный вариант определения тантала в рудах [536] с применением родамина 6Ж. Экстракцию соединения фторотанталата с родамином 6Ж проводят бензолом в пробирках с притертыми пробками и, не отделяя органическую фазу, визуально определяют интенсивность флуоресценции в ультрафиолетовом свете. Подготовку пробы к анализу рекомендуют проводить по схеме, описанной при определении тантала, с кристаллическим фиолетовым (см. стр. 214). 212 Пирогаллово-танниновый метод определения ниобия и тантала. Метод основан на отделении ниобия и тантала от сопутствующих элементов таннином в солянокислой среде (см. стр. 206) и последующем фотометрическом определении указанных элементов при помощи пирогаллола [56, 234, 287, 1490]. Ниобий определяют из аликвотной части оксалатного раствора в щелочной среде, тантал — в кислой среде. Вольфрам отделяют едким натром (см. стр. 206) или вводят соответствующую поправку на его содержание. Пирогаллово-танниновый метод применим к анализу руд сложного состава, с высоким содержанием титана (титанистые руды), с любым содержанием ниобия и тантала. По данным Быковой [124], из навески 2 г можно определять ;> 0,004—0,005% ниобия и тантала с точностью 10—20 отн. % [287]. Определение выполняют методом фотометрического титрования. Разложение анализируемых проб проводят кислотами или сплавлением со щелочами. Выделенные пятиокиси сплавляют с пиросульфатом калия, плав растворяют в 10 мл 10%-ного раствора оксалата аммония, переносят в колбу на 25 мл и разбавляют водой до метки. (Прежде чем приступить к определению ниобия и тантала, определяют примесь титана по реакции с перекисью водорода и найденные количества его вводят в стандратные растворы ниобия и тантала.) Для определения тантала в колориметрическую пробирку (высота 20 см, диаметр 1,2—1,5 см) отбирают 5 мл анализируемого раствора (0,1—0,2 мг Та), в другую такую же пробирку приливают около 5 мл раствора для разбавления (4 г (NH4)2C204 и 2,5 г K2S2O7 в 100 мл воды) и соответствующее количество стандартного раствора титана. В обе пробирки приливают по 1 мл H2SO4 (1 : 10) по 3 мл 10%-ного свежеприготовленного водного раствора пирогаллола и перемешивают. Во вторую пробирку приливают из микробюретки небольшими порциями при перемешивании стандартный раствор тантала до уравнивания окрасок в обеих пробирках. Объемы в пробирках уравнивают раствором для разбавления.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
