Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Гибало И.М. -> "Аналитическая химия Ниобия и Тантала" -> 9

Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.

Гибало И.М. Аналитическая химия Ниобия и Тантала — М.: Наука, 1967. — 353 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyaniobiyaitantala1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 154 >> Следующая

Соединения ниобия и тантала с органическими кислотами
Органические кислоты — щавелевая, винная, лимонная, яблочная, триоксиглутаровая и другие — растворяют ниобиевую и танталовую кислоты, образуя устойчивые комплексные соединения [70, 458, 523, 788, 888, 1329]. Щавелевая и винная кислоты
22
и их аммонийные соли широко используются при анализе для переведения ниобия и тантала в раствор.
Оксалаты. Состав и свойства оксалатных комплексов изучали многие исследователи. В твердом состоянии выделены оксала-тониобаты щелочных металлов (Nat, К+, NH4+) состава Me3[Nb0(C204)3] (147, 524, 887, 888, 1271, 1329, 1549, 1580]. По данным работы [172], в растворе образуются комплексные оксалаты Н[МеО(Сг04)2], а при взаимодействии щавелевой кислоты с ниобатом калия — K[Nb02(C204)] [148—152, 888]. ОксалатЯые комплексы тантала образуются при pH 0,3—4,3. При избытке щавелевой кислоты в интервале кислотности от 2 N HNO3 до pH 2 существует однозарядный комплекс тантала [Та(С204)2(0Н)2]~ [1534]. Комплексные оксалаты устойчивы при pH 0,4—5,5; разбавленными минеральными кислотами при кипячении они разлагаются с трудом [18, 678].
Тартраты. Винная кислота и тартрат аммония — лучшие реактивы для переведения соединений ниобия и тантала (МегОб-яНгО, пиросульфатных и щелочных сплавов) в раствор [940, 1224, 1318, 1328, 1365, 1370, 1372]. При этом образуются комплексные соединения H[Me0(C4H406h] или Н3[Ме0(С4Н406)з]-При выпаривании раствора свежеосажденной Nb205-xH20 в винной кислоте выделено соединение Н^ЬОН(С4Н4Об)г] [872а]; в присутствии спирта из виннокислых растворов выделено соединение, которому приписывают [1412—1416] формулу гетерополикислоты:
04
H5[Nb(C|H40e)]-2,5H80.
Синтезированы комплексные соединения ниобия с винной, лимонной, яблочной и другими кислотами, в которых отношение ниобия к органической кислоте составляет 1 : 1 [888]. Тартратные комплексы ниобия и тантала устойчивы как в слабокислой, так и в щелочной средах [27, 33, 396]. При кипячении с разбавленными HNO3 или НС1 тартратные комплексы разлагаются, ниобий и тантал количественно выделяются в осадок, в то время как многие другие элементы остаются в растворе.
Комплексные соединения ниобия и тантала с органическими а-оксикарбоновыми кислотами имеют различную устойчивость. Установлено [967[, что наиболее прочными являются тартратные комплексы, менее устойчивы — цитратные. Оксалатный комплекс ниобия более устойчив, чем соответствующий комплекс тантала. Устойчивость цитратных комплексов ниобия и тантала имеет обратный порядок. Оксалатные комплексы ниобия при pH 2,5— 5,0 более устойчивы, чем тартратные, а для тантала, наоборот, более прочными в указанном интервале pH являются тартратные комплексы [62]. В кислых растворах (0,5 N НС1) прочность комплексных соединений тантала возрастает в ряду тартрат<
< оксалат <фторид [427].
23
Тройные комплексные соединения. Ниобий и тантал образуют с различными аддендами тройные (смешанные) комплексы, которые представляют интерес для аналитической химии. К ним относятся соединения ниобия (тантала), в состав которых входят также оксикислота и органическое основание, многоатомный фенол или этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА); салициловая кислота и органическое основание; оксалат-ионы и пирогаллол; ЭДТА и пирогаллол [39, 59, 61, 63, 1178]. Тройные комплексы, содержащие ниобий (тантал), роданид или перекись водорода и органический реактив (N-бензоилфенилгидроксил-амин, пиридилазорезорцин, ксиленоловый оранжевый, диантипи-рилметан, пирокатехиновый фиолетовый, метилтимоловый синий, ацетилацетон и др.) [218, 219, 1598, 1683, 1684, 1691], имеют в растворах интенсивную окраску. К тройным комплексам можно отнести так называемые ионные ассоциаты, которые образует фторотанталат с большими органическими катионами (катионы красителей трифенилметанового ряда, хлорида тетрафениларсо-ния и др.) [31, 258, 373, 508, 1528, 1531, 1582]. В ряде случаев тройные комплексы экстрагируются органическими растворителями, что используется для экстракционно-фотометрического определения ниобия и тантала (см. стр. 90).
Соединения ниобия и тантала с органическими реактивами
Большое значение в аналитической химии ниобия и тантала имеют органические реактивы, с помощью которых разработан ряд методов разделения весового и фотометрического определения этих элементов. Ниже рассматриваются те органические реактивы, которые нашли широкое применение при анализе руд, минералов и технических объектов, содержащих ниобий и тантал.
Таннин. Для качественного обнаружения ниобия и тантала таннин применялся еще Розе и Германом [162, 1376]. В слабокислых растворах, содержащих щавелевую или винную кислоту, ниобий образует с таннином соединение оранжево-красного цвета, тантал — соединение желтого цвета. Шеллер подробно изучил взаимодействие ниобия и тантала с таннином и применил этот реактив для количественного определения рассматриваемых элементов [398, 1205,1338,1359,1360,1363,1365, 1366, 1368, 1370, 1377, 1380, 1420]. Реакция ниобия и тантала с таннином не является стехиометрической. Образующиеся соединения непостоянно' го состава имеют аморфную структуру. Изучению условий осаждения ниобия и тантала таннином посвящено много работ [121, 759, 760, 834, 950, 993, 994, 1133, 1183, 1195, 1243. 1359, Г420, 1519]. Тантал осаждается таннином из оксалатного раствора при pH
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 154 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама