|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  Лопес де Аскона [1118] при определении ниобия и тантала в минералах смешивал анализируемую пробу с воспламеняющейся смесью состава С : Zn : КС103 = 1:1:1; электроды — угольные, сила тока 15 а. В качестве аналитических линий были выбраны линии Nb 3116, 365 А —Та 3115,859 А. Описана [656] спектральная методика определения тантала в минералах. Спектры фотографировали на спектрографе ИСП-22. Градуировочные графики для концентраций 0,07—1% Та строили по линиям Та 2685,11 А — Th 2703,96 А. Корж и Перерва [307, 308] определяли ниобий и цирконий в рудах, концентратах и хвостах; спектры возбуждали в дуге переменного тока при 9 а и фотографировали на спектрографе ИСП-22 в течение 2,5 мин. Анализируемую пробу смешивали с трехокисью молибдена и графитовым порошком в отношении 5:1:7, смесь помещали в канал угольного электрода глубиной 3 мм, диаметром 2 мм и толщиной стенок 0,25 мм. Аналитическими линиями служили линии (в А): Nb 3130,79 — Мо 3122,76 и Мо 3135,89 (0,01—0,6% Nb); Nb 2927,8 — Мо 2903,1 и Мо 2930,5 (0,5—10% Nb). Средняя квадратичная ошибка определения ниобия при концентрации от 0,1 до 0,6 % составляет 6%. Описана [774] методика определения ниобия (5—65% НЬгОз) и тантала (20—60% Та205) при анализе ниоботанталатов в дуге 221 переменного тока; сила тока 4 а, продолжительность экспозиции 15 сек. Эталоны готовили смешением окислов кобальта и ниобия в соотношениях 85 : 15; 75 : 25; 60 : 40 и 40 : 60. В качестве аналитических линий были выбраны линии (в А): Nb 2595,90 — Со 2582,24; Со 2582,24; Та 2603,57. Градуировочные графики строили в координатах lg /Со//кь — lgCCo/CNb и lg /Со//та — lgCCo/CTa. -щ- ^__^ в Рис. 49. Формы угольных электродов, применяющихся в спектральном анализе [101]: а — нижний, формы «рюмка»; 6 — верхний пористый, для анализа растворов; в— тонкостенный нижннй Ошибка определения ниобия составляла 6%, тантала— 10%. Метод непосредственного определения ниобия и тантала при содержании от сотых долей до 1 % в природных соединениях в дуге переменного тока разработали Морошкина и Прокофьев [411]. Использовались аналитические линии (в A): Nb I 2927,81 -Fe 1 2929,01; Nb I 2950,88 — Fe 1 2929,01; Та 2951,92 — Fe I 2929,01; Та I 2933,55 — Fe I 2921,01. Работа выполнена на спектрографе фирмы «Хильгер». Анализируемые пробы спекались в королек [412], при этом получалась стабильная дуга. Точность определения ниобия и тантала составляет ± 12%. Титан не влияет на точность определения. Характер испарения примесей зависит от валового состава пробы. В дуге переменного тока можно определять свыше 0,05% тантала по линии 2400,63 А, а при небольших содержаниях титана (< 1%) —по линии 2685,11 [578]. Ниобий определяют с чувствительностью 0,02% в ильмените и других титановых минера-1 лах по линиям Nb 2950,88 А — Мо 2930,50 А. Эталоны готовят на основе двуокиси титана или двуокиси титана и трехокиси железа в отношении 2 : 1 (при анализе ильменита). Анализируемые пробы и эталоны смешивают с угольным порошком (1 : 1), в качестве внутреннего стандарта применяют молибден. Испарение происходит из отверстия сточенного угольного электрода (рис. 49). Спектральному определению ниобия и тантала посвящены работы [652, 719, 783, 873, 983, 1002, 1215, 1484], но описанные в них методы являются полуколичественными. Крагинская [315] определяла тантал в рудах на спектрографе ДФС-13 с чувствительностью 0,003% по линиям 2635,58 и 2714,67 А. Спектральные линии 2656,6 и 2653,6 А появляются при концентрации тантала 0,001%. 222 Спектрохимические методы В минералах и рудах второй группы ниобий и тантал определяют спектральными методами после предварительного химического концентрирования (обогащения) ниобия и тантала. Спектрохимические методы позволяют , определять 5 - 10—4 — — 5-10—3% ниобия и тантала с ошибкой ± 10% в дуге и ± 5% в искре [538]. В процессе обогащения не только повышается чувствительность определения, а достигается отделение мешающих элементов и переведение анализируемой пробы в общую-химическую форму. Концентрирование проводят соосаждением ниобия и тантала на различных соосадителях (коллекторах). Ниобий и тантал соосаждают таннином на окиси алюминия; гидратным методом (101, 241, 538, 687] на кремневой кислоте в присутствии пирогаллола и желатины [607] или таннина и цинхонина [1197]; на фос-форномолибдате аммония [1625]; при помощи фениларсоновой кислоты [101, 253, 668, 1637]; на двуокиси марганца в присутствии таннина и других реагентов [4, 80, 444]. Можно также применять для этого хроматографические методы. Захария разработал спектрохимические методы определения ниобия и тантала в рудах в широком интервале концентраций [238—241, 1558, см. также 101, 538, 687]. Спектральному определению предшествует химическое обогащение руды осаждением таннином на окиси алюминия (20-кратное обогащение) или гидратным методом (обогащение в 5—6 раз). Танниновый метод химического обогащения состоит в следующем [538]. Навеску 1 г руды обрабатывают в платиновой чашке смесью 20 мл конц. HF и 4 мл H2S04 (1:1) и раствор упаривают до появления паров серной кислоты. Стенки чашки обмывают минимальным количеством воды, и раствор выпаривают досуха. Сухой остаток обрабатывают 20—40 мл НС1 (1:1) при нагревании, раствор переносят в стакан, разбавляют водой до 300 мл и нагревают до растворения сульфатов. К горячему раствору прибавляют NH4OH до, запаха и нейтрализуют соляной кислотой. Затем прибавляют 100 мл 3%-ного водного раствора таннина, 15—20 мл конц. НС1 и 2 мл 1%-ного раствора желатины, кипятят 40—50 мин. и оставляют на несколько часов на водяной бане. Перед фильтрованием добавляют 40 мг порошка окиси алюминия, осадок отфильтровывают, промывают 2%-ной НС1 и прокаливают до постоянного веса.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
