|
Аналитическая химия Ниобия и Тантала - Гибало И.М.Скачать (прямая ссылка):  Олово выделяют сероводородом из лимоннокислых растворов соосажде-нпем на сульфиде ртути. Определение кремния проводят следующим образом [193]. Навеску 0,5—1,0 г феррониобия растворяют в 5 мл HN03 (пл. 1,40), затем приливают 20—25 мл H2SO4 (пл. 1,84) и выпаривают до обильных паров H2S04. Рйствор охлаждают, прибавляют 200—250 мл насыщенного раствора оксалата аммония и нагревают до растворения сульфатов. Выделившийся осадок кремневой кислоты фильтруют через фильтр, содержащий немного бумажной массы, тщательно промывают горячей серной кислотой (1:99), содержащей 5 г/л щавелевой кислоты, а затем несколько раз горячей водой и прокаливают. Содержание кремния определяют по разности после обработки осадка смесью фтористоводородной и серной кислот. Ласнер и Шерф [1103] при анализе ферротанталониобия рекомендуют отделять ниобий, тантал и титан от железа осаждением аммиаком в присутствии комплексона III и глицерина. Навеску 0,1 г сплава растворяют при нагревании в смеси 5 мл конц. HN03 и 5 мл конц. HF, раствор разбавляют водой до 20 мл, прибавляют 15 мл глицерина и 50 мл 4%,-ного раствора борной кислоты (для связывания F'-ионов). Полученный раствор вливают в смесь, содержащую 150 мл 25%-ного NH4OH, 150 мл воды и 2 г комплексона III, и кипятят в течение 237 2—3 мин. После отстаивания осадок отфильтровывают и промывают горячим разбавленным раствором NH4OH. Осадок прокаливают и взвешивают сумму пятиокисей ниобня, тантала и двуокиси титана. Содержащиеся в феррониобии примеси Al, Zn, Ti, Sn, Cu, Cr и Mn могут быть определены спектральным методом [686]. Определение ниобия в высоколегированных сплавах, содержащих вольфрам Для определения ниобия и вольфрама в сложных высоколегированных сплавах на основе железа, кобальта или никеля, содержащих 5% Мо, 3% Ti и 1,5% V, рекомендуют [181, 182] следующую методику. Навеску ~2 г сплава на железной и кобальтовой основе растворяют в 60 мл НС1 (1:1) и окисляют 5 мл HN03 (1 : 1). Сплавы на основе никеля растворяют в смеси указанных кислот. Раствор упаривают до пастообразного состояния и осторожно высушивают. К сухому остатку приливают 30— 40 мл НС1 (1:4) ив течение часа нагревают, затем приливают 30 мл горячей воды и вновь нагревают в течение часа. Выпавший осадок ниобиевой, вольфрамовой и кремневой кислот отфильтровывают через плотный фильтр с бумажной массой, промывают 10%-ной НС1 до исчезновения реакции на Fe (III), а затем 3—4 раза 2%-ным раствором нитрата аммония, прокаливают и удаляют кремневую кислоту выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. Сумму пятиокиси ниобия и трехокиси вольфрама сплавляют с 5 г смеси карбонатов калия и натрия, выщелачивают водой, ниобий и вольфрам разделяют магнезиальным методом [1183]. Определение ниобия проводят таннином, определение вольфрама — р-нафтохинолином или б-толухстнальдином. Спектрофотометрические методы определения ниобия и тантала Определение ниобия ;роданидным методом В нержавеющих и жаропрочных сплавах и сталях сложного состава ниобий определяют роданидным методом после выделения купфероном [728, 1655], таннином [1198], хлорной кислотой [1168, 1407] или сорбцией на МпОг[1553]. Осадок, полученный после осаждения купфероном (см. стр. 235), прокаливают, сплавляют с 2 г бисульфата калия, плав растворяют в 50 мл 0,5 М раствора винной кислоты и разбавляют в мерной колбе до 500 мл. Аликвотную часть полученного раствора (5 мл) переносят в колбу на 50 мл, прибавляют 34 мл смеси ацетона и НС1 (148 мл НС1, пл. 1,118 и 58,8 мл НгО разбавляют ацетоном до 500 мл), 0,5 мл 2 М раствора SnCl2 в конц. НС1. 9 мл 6М раствора KSCN, разбавляют до метки водой и оставляют на 5— 10 мин. в термостате (23°С). Оптическую плотность измеряют при 385 ммк. Содержание ниобия вычисляют по калибровочному графику. Необходимо вносить поправку на титан. Определению ниобия мешают W, Мо и U. 238 Определение ниобия в присутствии вольфрама Одновременное определение ниобия и вольфрама в сложных по составу нержавеющих сталях основдно на измерении суммарного светопоглощения роданидных комплексов ниобия (V) и вольфрама (V) при 400 ммк в водно-ацетоновом растворе (20% ацетона), содержащего 0,3 моль/л KSCN. Введением оксалата аммония полностью разрушают окраску роданидного комплекса ниобия и измеряют светопоглощение комплекса вольфрама (V). Содержание ниобия находят по разности [1169]. Оптимальная кислотность анализируемого раствора составляет 4,8 N 1$С1. Закон Бера соблюдается до концентрации <1 мк W и 1,1 мг Nb в 50 мл раствора. Максимальная окраска роданидного комплекса ниобия достигается через 35 мин., комплекса вольфрама — через 15—20 мин. Метод проверен на различных образцах нержавеющих сталей и сплавов, содержащих 0,3— 3,15% Nb и 0,072—4,5% W. Относительная ошибка определения ыиобия и вольфрама составляет соответственно 2,4 и 3%. Определению ниобия и вольфрама в анализируемых сплавах не мешают Ti (0,3%), Мо (4%) и Та (1%), так как роданидные комплексы этих элементов имеют слабое светопоглощение при 400 ммк. В сплавах на основе W, U, Мо и Zr ниобий и тантал определяют фотометрическим методом с применением 1- (2-пиридила-зо) резорцина в оксалатной или тартратной среде [1555, 1556].
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
