Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Марьянов Б.М. -> "Метод линеаризации в инструментальной титриметрии" -> 12

Метод линеаризации в инструментальной титриметрии - Марьянов Б.М.

Марьянов Б.М. Метод линеаризации в инструментальной титриметрии — Томск, 2001. — 158 c.
ISBN 5-7511-1449-3
Скачать (прямая ссылка): metodlinearizacii2001.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 46 >> Следующая

Сходимость итерационного процесса при поиске параметров Уе и К
практически обеспечивается уже после двукратного применения процедуры
расчетов по МНК (табл. 1 .3). Приведенные примеры показывают, что
оценивание точки эквивалентности рассматриваемым
Таблица '.3
Результаты итераций при поиске параметров титрований, представленных в
табл. 1.1 и 1.2
№ итерации Табл 1 1 Табл. 1.2
Ус К'-Ю3 Ус /Г'-Ю3
1 0,3893 1,3095 0,4526 1,2908
2 0,3690 1,3348 0,4902 1,2786
3 0,3691 1,3349 0,4905 1,2785
4 0,3691 1,3349 0,4905 1,2785
методом принципиально возможно даже в случае, когда величина с0/К' " 0,2.
Другие обычно рекомендуемые методы здесь неприменимы. Так, согласно
работам [136-139], нижней границей применимости традиционных методов
интерпретации кривых титрования является величина с0/К' = 50- 100.
Графические методы, основанные на использовании характерных
геометрических свойств гиперболических кривых титрования, приемлемы лишь
тогда, когда продуктом реакции титрования является комплекс простейшего
состава 1 : 1 и кривизна гипербол достаточно выражена. Последнее
выполняется, если 1 <с0/АГ' <30 [140].
При потенциометрическом титровании нитрата серебра раствором хромата
калия v = 0, р = X = 2, q = х\ = \ и, согласно уравнениям (1.10) и (1.11)
или (1.38) и (1.39), функции , линеаризующие кривую титрования, имеют вид
х = R2A ([3 1 - RA ); у = VR А / [3. (Переменные (1.38) и (1.39),
являющиеся частным случаем переменных
(1.10) и (1.11), впервые предложены Класом [141, 142] для
линеаризации гиперболических кривых осадительного титрования нисходящего
типа).
Данные титрования (рис. 1.2, а) в координатах х - у (рис. 1.2, б) хорошо
укладываются на прямую линию (г = 0,9988). Параметры
_г Гл cteci I
JO---------------------------------------------------------------------
регрессии у на х (Р = 0,95; п = 15): Fe = (7,47 ± 0,21) мл; у0 = = (91,3
± 2,5)хЮ~3. Согласно уравнению (1.13), кажущееся произведение
растворимости К'= L'A^Cr0i= 4y0V*(ct/Voy = = (2,04 ± 0,06)х]0" Отвечающая
ему величина LAj,2Cr0i =
= (3,87 +0,10)х1(Г12. Согласно литературным данным (143], ^Ag,Qo4 =
4,05х10"12 при 25 °С. Найденные значения Vt и L отличаются от ожидаемых
на -0,4 и -4,0 % соответственно. Между тем нахождение точки
эквивалентности по точке перегиба кривой титрования приводит к
результату, заниженному на 27 %. Неудовлетворительные результаты
получаются и при использовании метода Грана [9].
Следует отметить, что для построения линейной характеристики
нецелесообразно регистрировать кривую титрования при слишком больших
значениях степени оттитрованное(tm) / = V / Ve. Изменение функций л(У) и у(
V) в этой области титрования замедляется, вслед-
G, в
V, мл титранта
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 х
Рис. 1.2 Кривая потенциометрического титрования 50,03 мл 1,5-10'3 М
AgNC>3 5-10"3 М раствором К.2СЮ4 (а) и график ее линеаризации (б) [60,
65] (р = 0,1, температура 25 СС; индикаторный электрод серебряный
металлический электрод сравнения -хлорид-серебряный георетаческий
эквивалентный объем титранта 7,50 мл
Титрования, основанные на реакциях осаждения и комплексообразования ^ у
ствие чего точки функции y(.v) сходятся в некоторой точке, положение
которой определяется растворимостью осадка. С уменьшением концентрации
титруемого раствора это предельное значение / растет. Кроме того, при
осадительном титровании большой избыток титранта может повлечь
растворение осадка вследствие явлений комплексообразования.
При потенциометрическом осадительном титровании сульфидоб-разующих ионов
металлов серосодержащими реагентами, такими как диэтилдитиокарбамат
натрия [144], производные дитиофосфор-ной кислоты [87.145], с
использованием графитового, стеклоуглеродного, халькогенидного или
металлического (Pt, Ag) индикаторных электродов начальный участок кривой
титрования имеет аномальную форму, не адекватную модели процесса и не
позволяющую измерить величину входного параметра 6'0. В случае Ag-
электрода данная аномалия связана, по-видимому, с изменением его
функциональных свойств.
Известно [146], что Ag-электрод в водном растворе окисляется на
поверхности кислородом воздуха, приобретая, как любой метал-лооксидный
электрод, функцию, чувствительную к ионам ОН-, и его потенциал в
начальной точке титрования (при V = 0) определяется величиной pH
раствора. При титровании дитиофосфатом (ДТФ) добавление первых порций
реагента приводит к перестройке тончайшего поверхностного слоя электрода
по причине замещения гидроксид-ионов ДТФ-ионами. В результате этого Ag-
электрод приобретает функцию, чувствительную к ДТФ-ионам, т. е.
становится типичным электродом второго рода. Моменту перестройки
поверхностного слоя отвечает аномальная форма начального участка кривой
титрования, где Ag-электрод имеет смешанный потенциал. За пределом этого
участка его потенциал определяется исключительно концентрацией ДТФ-иона,
которая зависит от концентрации титруемого "чужого" иона, образующего с
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 46 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама