Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 12

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 236 >> Следующая

малорастворимой соли. Но такие электроды реагируют также и на анионы
вследствие того, что активность катионов связана с активностью анионов
малорастворимой соли произведением растворимости. Поэтому любой другой
анион, присутствующий в растворе и также образующий с данным катионом
малорастворимую соль, искажает электродную функцию. Если аннон Yу~ -
образует малорастворимую соль M,Yj с произведением растворимости Ks=
(ам)'* (от)/, то присутствие в растворе анионов Yv- - будет мешать
анализу в том случае, когда
Е=ЕХ-~lg ах,

(3.2)
Мешающее влияние других ионов
Ыч,р (>Q1/P '
( а Y У1* (КУ11
(3.3)
Электроды
29
т. е. когда активность катиона металла определяется активностью аниона а
не аниона Хх~. На практике, однако, мешающее влияние второго аниона
проявляется при значительно меньшей его концентрации, чем это предсказано
неравенством (3.3), хотя электрод реагирует на определяемое вещество и
при более высоких концентрациях мешающего аниона.
Сильные окислители и восстановители также мешают анализу, ибо
электроды второго рода, как и электроды из инертных металлов,
чувствительны к окислительно-восстановительному равновесию.
Предел чувствительности
В конечном счете предел чувствительности электрода второго рода
определяется растворимостью нанесенной на электрод малорастворимой соли.
При погружении электрода в анализируемый раствор некоторое количество
этой соли всегда переходит с поверхности электрода в раствор до
достижения равновесной концентрации. До тех пор пока концентрация
определяемого вещества с в растворе много больше концентрации перешедшей
с электрода малорастворимой соли, зависимость между э. д. с. и
концентрацией с, т. е. электродная функция, подчиняется уравнению
Нернста. Но когда с уменьшается и становится такого же порядка, что и
величина К\№+Й\ прямолинейный график зависимости между э, д. с, и lg с
искривляется. Такой график еще пригоден для анализа, однако
воспроизводимость и точность метода в этой области концентраций ниже, чем
в области, где электродная функция подчиняется уравнецию Нернста. Следует
также иметь в виду, что, хотя при низких концентрациях определяемого иона
поведение электрода перестает описываться уравнением Нернста, график
зависимости потенциала электрода от lg (c + cs) остается линейным (cs -
концентрация определяемого иона у поверхности электрода, создающаяся в
результате перехода малорастворимой соли с электрода в раствор). Для
малорастворимой соли из ионов с зарядами одной и той же величины, т. е.
при p = q, если Cs-c/n,
то c = ny2Ksll/2+n. Ошибка в измерении потенциала электрода. 0,25 мВ
эквивалентна ошибке в определении концентрации одновалентного иона Г %, и
поэтому для измерений, проведенных с такой точностью, переход
малорастворимой соли в анализируемый раствор вызывает существенное
отклонение калибровочного графика от идеальной прямой при
с,=с/100, т. е. когда
с=ЫУЩ1УШ =" нукг
30
Глава 3
При отсутствии мешающих ионов можно рассчитать потенциал электрода в
криволинейной части калибровочного графика, если известно произведение
растворимости малорастворимой соли: для этого случая уравнение (3.2)
имеет вид
E=E\-^\gfx-Mg[K j, (3.4)
где /х - коэффициент активности X, а [X] - общая концентрация X, которая
равна сумме исходной концентрации в растворе с и концентрации
малорастворимой соли cSt перешедшей в раствор с поверхности электрода.
При p = q концентрация ионов металла малорастворимой соли также равна
cs. Поэтому произведение растворимости можно представить в виде
(с + cs) cjxfto =* Ks и решить его относительно cs: cs-0,5 (-1
+4/(s/c2/x/m )•
Замена [X] в уравнении (3.4) на полученное для cs выражение дает
уравнение
4/С

(3.5)
Если c2^>Ks, то [X] "с и электрод обладает нернстовой электродной
функцией по отношению к концентрации с определяемого иона, так как
величиной cs можно пренебречь. Когда анализируемый раствор становится все
более разбавленным, величиной cs пренебрегать уже нельзя и калибровочный
график зависимости между Е и lg с отклоняется от прямолинейного. В этом
случае уравнение Нернста не подходит для расчета концентрации
определяемого вещества, хотя ее ещё можно определить с помощью
калибровочного графика. Даже когда c<cSj удается построить и использовать
калибровочную кривую при максимальной оптимизации условий анализа (см.
"Определение хлорид-ионов при низких их концентрациях").
Электроды металл/окнсь металла для измерения pH
Такие электроды в принципе подобны анион-чувствительным электродам,
описанным в предыдущем разделе, и могут использоваться в качестве
гидроксил-селективных электродов. Если раствор насыщен малорастворимой
окисью металла №pOq, то активность ионов металла Мт+ в растворе
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама