Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 13

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 236 >> Следующая

определяется равновесием
МрО, + qHzO ч=* pMm+ + 2qOH-, K's=apm+c^Sn-
%
Электроды
Потенциал металлического электрода, погруженного в этот раствор,
подчиняется уравнению
E=?M+-^lgam+-?м+-^ lg Ks - k lg Oqh-. (3.6)
Так как 2q=p-m' а ,ан+ • а<эн~ = Kw (константа автопротолиза воды), то
уравнение (3.6) можно переписать в виде
? =*?м+lg К- k lg Kw -f k lg %+= ?mo-k pH. (3.7)
в
Член ?мо в уравнении (3.7) включает в себя все постоянные величины.
, К настоящему времени изучено много систем металл/окись металла, но
только некоторые из них находят применение на практике. Для изготовления
электродов не пригодны металлы, обра-< зующие растворимые в воде соли
(например, щелочные металлы),' инертные металлы (например, золото), а
также такие металлы, как алюминий, на поверхности которого образуются
высокоплот-ные, прочно связанные с металлом пассивирующие пленки. Айвс
[6] рассмотрел некоторые причины, обусловливающие непригодность почти
всех электродов такого типа. Эти причины включают образование
нестехиометрических окислов и возможность одновременного существования
высших и низших окислов. Однако электрод ртуть/окись ртути позволяет
получать вопроизводимые результаты, поэтому он используется в качестве
электрода сравнения, но возможность применения для этой цели электрода
серебро/окись серебра весьма сомнительна. В качестве рН-чувст-вительного
электрода широко применяется производимый промышленностью сурьмяный
электрод (сурьма/окись сурьмы) [Electronic Instruments Ltd. 1224;
Balsbaugh 2210-1; Beckman 39027; Radiometer P301J. Этот электрод обладает
высокой механической прочностью и не требует рН-метра с высоким входным
сопротивлением для измерения потенциала, однако в большинстве случаев его
вытесняет стеклянный электрод. В растворах, где электроды легко
загрязняются, часто применяют сурьмяный электрод, так как его свойства
легко восстанавливаются созданием (путем полировки) свежей металлической
поверхности, на которой при погружении электрода в воду образуется
окисная пленка. К недостаткам этого электрода относятся: чувствительность
к кислороду, зависимость потенциала электрода от скорости перемешивания
раствора вблизи его поверхности, взаимодействие окиси сурьмы с оксикис-
лотами, влияние на него присутствующих в растворе нейтральных солей и
низкая точность (0,1 единицы pH при соответствующей калибровке).
Характеристики и рекомендации по использованию сурьмяного электрода
приведены в работах (6-8].
32
Глава 3
Электроды типа инертный металл/окнслительно-восстановительная
система
Если окисленная и восстановленная формы вещества растворимы в воде, то
между ними и электронами погруженного в этот раствор электрода из
инертного металла, обычно из платины, может устанавливаться равновесие. В
этом случае потенциал инертного электрода определяется отношением
активностей восстановленной и окисленной форм (атеа и аох соответственно)
и равен
Е=Е°-Ыа^),
t
где п - число электронов, отдаваемых или принимаемых одной молекулой
определяемого вещества. Если известна одна из этих величин, cired или
аох, то активность второй формы можно рассчитать, зная потенциал
электрода. При сохранении постоянной активности одной из форм вещества
потенциал электрода легко прокалибровать по активности второй формы, и
тогда этот электрод можно рассматривать как селективный по отношению к
веществу с изменяющейся активностью. Но для применения такого электрода
необходимо, чтобы окисление или восстановление проходило обратимо и не
сопровождалось побочной реакцией, например взаимодействием одной из форм
с кислородом воздуха.
Известно несколько электродов такого типа, но только два из них
(водородный и хингидронный) получили широкое распространение в качестве
ион-селективных; в то же время в качестве чувствительного электрода при
окислительно-восстановительных титрованиях обычно используется платиновый
электрод.
Водородный электрод
Потенциал платинового электрода, погруженного в содержащий ионы
водорода раствор, через который пропускают газообразный водород,
определяется уравнением
lg Квн+Р/Л*]. (3-8)
где Рн,- парциальное давление водорода, величина которого поддерживается
постоянной. Уравнение (3.8) можно переписать в виде
E=E°-%-lgPH-kpH,
и, таким образом, водородный электрод можно рассматривать как pH-
чувствительный электрод.
Водородный электрод наиболее важен с термодинамической точки зрения,
так как он служит первичным стандартом, относи-
Электроды
33
тельно которого обычно определяются потенциалы других электродов. Условно
принято, что стандартный потенциал водородного электрода равен нулю при
всех температурах. Такой электрод, однако, менее удобен в аналитической
практике по сравнению со стеклянными электродами, которые сейчас
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама