Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 16

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 236 >> Следующая

потенциал электрода определяется материалом самой мембраны. (Следует
отметить, что в случае гетерогенных мембран, содержащих соли серебра,
нельзя обойтись без внутреннего электрода сравнения.)
Таблица 3J
Электроды с твердыми мембраиами
Определяемые ионы Материал мембраны
F- LaFsa
CI- AgCl или AgCl + Ag2S
Вг- AgBr или AgBr + Ag2S
I- Agl6 или Agl +AgaS
SCN- AgSCN 4- Ag2S
S*- AggS
Ag+ Ag2SB
Cu*+ Си1>8&а или CuS+Ag3S
Pb*+ • PbS+AgaS
Cd"+ CdS + Ag2S
а Только монокристаллы.
6 Не пригодны для работы под давлением.
в Любая из мембран, изготовленных из галогенидов серебра, также
реагирует на ион серебра.
Характерная особенность всех твердых мембран заключается в том, что
электрический ток переноситсй через них только ионами. В простейшем
случае ионами-переносчиками заряда служат ионы только одного сорта,
такого, на который реагирует сам электрод, например, ионы серебра, фтора
или меди. Такой реакцией обладают все электроды; ее называют первичной
реакцией. Электроды также могут обладать вторичной реакцией, когда они
реагируют на противоионы ионов, являющихся переносчиками заряда, т. е. на
противоположно заряженный ионный компонент кристалла мембраны. Вторичную
реакцию электрод приобретает как результат проявления равновесного
произведения растворимости. Равновесное произведение растворимости
малорастворимого кри-
38
Глава 3
сталлического соединения ЖРХЯ является постоянной величиной,
определяемой выражением
^тя(амУМ<1'> (3.10)
где аш и ах - активности ионов М и X в растворе, находящемся в
равновесии с твердой солью МрХд. Например, для сульфид-се-лективного
электрода, который погружен в раствор, содержащий сульфид-ионы- с
активностью as, активность ионов серебра у поверхности мембраны из
сульфида серебра определяется уравнением ,
aAg=(^Ag2s/fls)1/2.
а потенциал электрода, следовательно, равен
?=?° + felgaAg=?°+-i-ftlg/CAg2s-j-fclgas' (3-11)
Таким образом, один и тот же электрод можно использовать для определения
ионов серебра в растворах соли серебра и сульфид-ионов в сульфидных
растворах. Легко показать, что подобными свойствами обладают хлорид-,
бромид-, иодид- и тиоцианат-селек-тивные электроды, имеющие первичную
реакцию на ионы серебра. Мешающее действие других ионов также можно
объяснить на основе величин произведения растворимости. Например,
бромсереб-ряный электрод, погруженный в раствор, содержащий и хлорид-, и
бромид-ионы, при выполнении неравенства ас\/авт>КАёс\/КАёЪт имеет
тенденцию превратиться в хлорсеребряный электрод, так ка*с в данном
случае активность ионов серебра определяется произведением растворимости
хлористого серебра, т. е. электрод теряет чувствительность к ионам брома.
Любой анион, образующий с серебром малорастворимую соль AgpX, мешает
анализу, проводимому с помощью электрода с твердой мембраной на основе
Ag*R, когда ,
ах/аЯ > ^Agpx/^AggR- (3,12)
Это неравенство указывает на то, что чувствительность электрода к одному
сорту ионов может резко измениться на чувствительность к другому сорту
ионов. Однако в случае хлорид-, бромид- и иодид-селективных электродов
этот переход происходит постепенно, хотя в конечном счете
чувствительность электрода к первоначальному сорту ионов теряется
полностью [19]. Сравнение электродов, имеющих твердые мембраны, с
электродами второго рода показывает, что уравнение (3.11) имеет такой же
вид, как и уравнение (3.1), и что в электродах обоих типов применяется
много одних и тех же веществ. Однако, так как у этих двух типов
электродов механизм электродных процессов различен, их стандартные
потенциалы неодинаковы, даже если используется одна и та же
малорастворимая соль. Оба типа электродов подвержены действию оди-
Электроды
39
наковых мешающих агентов [ср. уравнения (3.3) и (3.12)], но на электроды
с твердой мембраной в меньшей степени влияют окис-лительно-
восстановительные системы. Пределы чувствительности обоих типов
электродов определяются одним способом.
Электроды с третичной реакцией можно приготовить введением в мембрану
двух видов кристаллов. К электродам такого типа относятся свинец-
селективный, кадмий-селективный и несколько медь-селективных электродов;
эти электроды состоят из сульфида серебра и соответствующего сульфида
металла. Первичная и вторичная реакции этих электродов - это реакции на
ионы серебра и сульфид-ионы соответственно. Активность ионов металла в
растворе определяет активность сульфид-ионов у поверхности мембраны через
соответствующее произведение растворимости: as - Kus/cLu, которое, как и
прежде, определяет активность ионов серебра. Потенциал такого электрода
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама