Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 18

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 236 >> Следующая

селективными свойствами (изредка такую мембрану укрепляют на конце
пластмассовой трубки). Стеклянную трубку заполняют соответствующим
раствором, в который погружен внутренний электрод сравнения, соединенный
экранированным кабелем с рН-метром. В качестве электрода сравнения почти
всегда применяется хлорсеребряный электрод, хотя в некоторых электродах
сравнения используется также таламид-ный электрод. Раствор внутри
стеклянного электрода содержит ион, на который реагирует электрод
сравнения (на практике обычно хлорид-ион), и ион, на который реагирует
электрод в целом. Ячейку, содержащую стеклянный электрод, реагирующий на
ион М, можно представить в виде
Электрод
сравнения
Анализируемый раствор Дм
Стеклянная
мембрана
Внутренний раствор
ам: аС1
AgCl
Ag
Потенциал стеклянного электрода определяется уравнением
Egl=Е°Agt Agrci-k lg flci-fe lg "М+lg "М • (3.14)
Так как состав внутреннего раствора не изменяется, то первые три члена
правой части уравнения (3.14)-величины постоянные,
и их можно сгруппировать; при этом
Egi-E*i k lg %.
(3.15)
Природа ионов, на которые реагирует электрод, определяется составом
стекла мембраны. На практике применяют только катион-чувствительные
стеклянные электроды, селективные лишь по отношению к одновалентным
металлам, а анион-чувствительные электроды не изготавливаются. Первыми
стеклянными электродами были pH-чувствительные электроды. Составы мембран
таких электродов аналогичны составу стекла корнинг-15 (21,4 мол.% Na20,
6,4 мол.% СаО, 72 мол.% SiC>2). При работе с растворами, имевшими pH выше
~9, измерения, выполненные с этими электродами, давали неверные
результаты, поэтому в большинстве выпускаемых в настоящее время
электродов натрий заменен на литий, что расширило пределы измерений
электродов до pH ~13.
42
Глава 3
Первые стекла имели также очень высокое удельное электросопротивление,
что потребовало выдувания очень трнких мембран, которые, естественно,
были очень хрупкими. В современные составы стекол введены окислы тантала
и ниобия и иногда окислы урана или редкоземельных элементов, которые
понижают удельное электросопротивление стекла и дают возможность
изготавливать достаточно прочные электроды.
Причина неидеального поведения первых стеклянных электродов при
высоких значениях pH заключалась в мешающем действии ионов натрия или
других щелочных металлов. Включение в состав стекла окиси алюминия
настолько усилило влияние ионов щелочных металлов на потенциал электрода,
что изготовленные из такого стекла электроды приобрели достаточную
чувствительность к ионам натрия и других щелочных металлов. Типичное
стекло для натрий-селективных электродов имеет состав-11 мол.% Na20, 18
мол.% AI2O3 и 71 мол.% Si02, а для калий-селективных электродов типичен
состав 27 мол.% Na20, 4 мол.% А120з и 69 мол.% Si02. Используя вместо
окиси натрия окись лития, можно изготовить электроды, селективные по
отношению к ионам лития. Хотя приведенные выше составы стекла
обусловливают его чувствительность по отношению к ионам натрия и калия,
эти стекла все же более чувствительны к ионам водорода, чем к другим
ионам. Поэтому перед применением электродов на основе стекол, обладающих
селективными свойствами по отношению к ионам щелочных металлов, pH
анализируемого раствора необходимо довести до достаточно высокого
значения, чтобы подавить реакцию электродов на ионы водорода. Мешающее
влияние одновалентного катиона N на электрод, чувствительный по отношению
к другому одновалентному катиону М, определяется уравнением
?=?°+? lg (^m+^mn'%)" (3.16)
в котором Кжн - коэффициент селективности стекла в данном растворе; его
величина зависит от константы ионообменного равновесия ионов М и- N между
стеклом и водой и от коэффициентов диффузии этих ионов в стекле.
Коэффициенты селективности для некоторых выпускаемых промышленностью
электродов сведены в таблицы, которые помещены в методиках определения
натрия и калия (см. часть II). Из этих таблиц следует, что натрий-
селектив-ные электроды могут быть пригодны для определения ионов лития, а
калий-селективные электроды можно использовать для определения ионов
аммония, рубидия, цезия и таллия. Все приведенные в таблицах значения
/Cmn получены эмпирическим путем и сохраняют свое значение только в
ограниченном диапазоне концентраций анализируемых растворов. Кроме того,
установлено, что у некоторых сортов стекла величина /Cmn со временем
изменяется.
Электроды
43
Двух- и трехзарядные катионы металлов не оказывают мешающего действия
на работу стеклянных электродов, даже если они входят в состав стекла.
Подвижность таких ионов в стекле настолько низка, что ею можно
пренебречь, и* поэтому весь электрический ток, проходящий через
стеклянную мембрану, переносится ионами щелочного металла. Величина
сопротивления стеклянных электродов лежит в пределах 1-500 МОм, поэтому
потенциалы следует .измерять с помощью приборов, имеющих достаточно
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама