Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 19

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 236 >> Следующая

высокое входное сопротивление, чтобы обеспечить измерения при очень
низких величинах электрического тока, проходящего через мембрану - в
пикоамперном диапазоне. Токи большей величины могут нарушить калибровку
электрода на много часов.
Стеклянные электроды для измерения pH выпускаются в широком
ассортименте по форме, размеру и составу для клинических, промышленных и
лабораторных анализов. Их также используют в качестве вспомогательных
чувствительных электродов в газ-чувствительных мембранных электродах для
определения аммиака, двуокиси углерода и двуокиси серы. Пр омышленность
также выпускает несколько типов натрий- и калий-селективных электродов.
Теория и практика работы со стеклянными электродами подробно рассмотрены*
Бейтсом [8, 20], Маттоком [21] и Эйзен-маном [22].
Жидкостные ионообменные электроды
Жидкостный ионообменный электрод можно рассматривать как аналог
стеклянного электрода, имеющего вместо чувствительной к ионам водорода
стеклянной мембраны рН-электрода мембрану, состоящую из не смешивающейся
с водой органической жидкой фазы, которая обладает селективными
свойствами по отношению к прохождению через нее различных ионов. Эта
мембрана помещается между водным анализируемым раствором и водным
раствором постоянного состава, в который погружен соответствующий
электрод сравнения.
В идеальных условиях потенциал, возникающий на такой мембране, равен
Е - k 1г °s г Д/.
где as и а/ - активность иона с зарядом z в анализируемом растворе и
растворе, заполняющем электрод, соответственно. Если Ci - постоянная
величина, потенциал мембраны определяется толь-
* Этому же посвящена прекрасная книга К. Швабе "Основы техники
измерения pH" (пер. с нем. М.: ИЛ, 1962). - Прим, ред.
44
Глава 3
ко активностью as иона в анализируемом растворе:
?м=const -f -pig as.
Объединяя потенциал мембраны с потенциалом внутреннего электрода
сравнения (обычно хлорсеребряного), получаем уравнение для э. д. с.
полуэлемента жидкостного электрода
Em-=E0+-^-\gcts,
%
где Е° - сумма постоянных составляющих потенциалов мембраны и внутреннего
электрода сравнения. Если электрод с жидкостной ионообменной мембраной
входит как составная часть в ячейку
Ag | AgCl | КС1 + а/
Органическая
мембрана
Анализируемый
раствор
Электрод
сравнения
то изменения активности определяемого вещества (а*) в анализируемом
растворе влекут за собой изменения э. д. с. этой ячейки в соответствии с
уравнением Нернста.
Органическая фаза мембраны состоит из растворителя и растворенного в
нем вещества-обменника, свойства которого в большей степени, но не
полностью определяют чувствительность электрода.
Выбор конкретного вещества-обменника обычно проводят методом "про? и
ошибок", а не на основании теоретического подхода из-за недостатка
информации об их химическом поведении в органических растворителях.
Вещество-обменник должно обладать двумя основными свойствами: во-первых,
его распределение между органической фазой и водным раствором должно быть
таким, чтобы концентрация обменника в органической фазе значительно
превышала его концентрацию в водном растворе, и, во-вторых, вещество-
обменник должно образовывать в органической фазе более прочные комплексы
с ионом, на который реагирует данный электрод, чем с другими обычно
встречающимися в растворах ионами.
В одном классе электродов вещество-обменник, представляющее собой
большой органический ион, присутствует в органической фазе в виде соли
того иона, на который реагирует электрод. Считается, что в мембранах с
таким обменником в органическую фазу проникают только ионы, имеющие
заряд, противоположный заряду большого органического иона. Заряд через
такую мембрану переносится при образовании комплекса между проникающим
ионом и ионом-обменником, возможно, также с участием растворителя.
В другом классе электродов веществом-обменником служат нейтральные
носители - большие органические молекулы (например, молекулы простых или
сложных полиэфиров и циклодепси-пептидов), которые образуют комплексы с
катионами вследствие
Электроды
45
ион-дипольных взаимодействий. Эти соединения-обменники элек-тронейтральны
до образования комплексов, а образовавшиеся 1 : 1-комплексы приобретают
заряд катиона, который занимает в этом комплексе центральное положение.
Для сохранения электро-нейтральности катион определяемого вещества и его
противоион должны вместе присутствовать р органической фазе, но обмен
катионами между органической фазой и контактирующим с ней водным
раствором происходит быстро, в то время как перенос анионов через ту же
границу осуществляется медленно. Структуры некоторых макроциклических
лигандов, пригодных для использования в жидкостных мембранных электродах
с нейтральными носителями, приведены Корытой [2]. Перенос определяемого
вещества через мембрану происходит путем диффузии заряженного комплекса;
этому переносу, вероятно, способствует эстафетный механизм переноса, в
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама