Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 23

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 236 >> Следующая

Т. 1. Под. ред. И. В. Березина. - М.: Изд. МГУ, 1976, с. 160). - Прим.
ред.
Электроды
51
вильное употребление термина в данном случае вполне допустимо, и он будет
использоваться в дальнейшем изложении. Следует, однако, отметить, что
фирма, выпускающая газ-чувствительные электроды, предпочитает
использовать термин "газ-чувствитель-ный мембранный зонд" [37].
На рис. 3.1 схематично изображена конструкция аммиак-се-лективного
электрода. Поверхность стеклянного рН-чувствитель-
Внутренний раствор хлористого аммония
Гидрофобная
мембрана
+ ОН^ЫНз
Пленка раствора хлористого аммония
, Хлорсеребряный. электрод сравнения
Рис. 3.1. Устройство аммиак-селективного электрода.
ного электрода с плоским торцом плотно прижата к гидрофобной полимерной
мембране, которая является дном цилиндра, содержащего раствор хлористого
аммония. Между мембраной и электродом остается только очень тонкая пленка
раствора, которая таким образом отделена от основной массы внутреннего
раствора хлористого аммония, хотя такое отделение не препятствует
прохождению электрического тока. В раствор хлористого аммония внутри
цилиндра погружен хлорсеребряный электрод сравнения. Из анализируемого
раствора, .находящегося по другую сторону гидрофобной мембраны, в тонкую
пленку внутреннего раствора через мембрану диффундирует свободный аммиак
NH3, а не его ионы. В равновесном состоянии парциальные давления аммиака
по обе стороны мембраны равны между собой, и поэтому изменения
концентрации аммиака в анализируемой пробе вызывают из-
4*
52
, Глава 3
менения его концентрации в пленке внутреннего раствора, а следовательно,
и изменения pH вследствие смещения равновесия
NHJ т->> NH, + Н+.
Зависимость между э. д. с. -и ^концентрацией аммиака можно
установить, рассмотрев ячейку
Ag | AgCl | m M NH4C1II m M NH4C1, vM NHS | Стеклянный, электрод,
где mM - молярная концентрация раствора хлористого аммония, a v - число
молей аммиака, продиффундировавшего через мембрану, на 1 л раствора в
пленке. Величина э. д. с., возникающей в этой ячейке, определяется
уравнением
J
Е=Еа +k\g %+-EAg/Aga ^8 ^ci-
(3.18)
(3.19)
Объединив постоянные члены, получаем Е=Е' lg
Константа диссоциации К иона аммония равна
К=ан+ • а$на/а$н+,
I
поэтому, заменяя ан + в уравнении (3.19), имеем Е=Е ~& lg (К•
/aNM3)¦ (3.20)
*
Так как в системе поддерживается постоянная ионная сила, то коэффициенты
активности можно считать постоянными величинами После объединения
постоянных членов уравнение принимает вид
Е=Е" -\-k lg cNH+-k lg сМНз- (3.21)
Константа диссоциаций иона аммония настолько мала, что изменения
равновесного давления аммиака, проникающего через мембрану, вызывают лишь
очень небольшие изменения концентрации ионов аммония в пленке раствора;
поэтому концентрацию ионов аммония для многих практических целей можно
рассматривать как постоянную величину. Например, для концентрации
внутреннего, раствора хлористого аммония 0,06 моль/л концентрация ионоз
аммония изменяется лишь на 1% при изменениях концентрации аммиака в
анализируемом растворе в пределах от 10~3 до 3-104 мг/л [38]. Вследствие
этого для указанного интервала концентраций аммиака уравнение (3.21)
можно переписать в виде
E=?gas k\ • (3.22)
где Е\а$ содержит все постоянные члены. В равновесном состоянии
концентрации аммиака в пленке раствора й в анализируемом растворе равны
между собой; следовательно, уравнение (3.22) связывает э. д. с. электрода
с концентрацией аммиака в анализируе-
Электроды
53
I
мом растворе. При определении содержания аммиака электрод необходимо
калибровать в условиях, когда постоянная часть растворенного аммиака
находится в виде свободного NH3. Это достигается доведением pH
анализируемого раствора до постоянного значения; обычно для этого
добавляют едкий натр до получения pH ~12. В этом случае в свободном
состоянии находится 99,9%! аммиака. При более низком рн в свободном
состоянии находится меньшая часть аммиака, что повышает нижний предел его
определения. Выбор между определением концентрации свободного аммиака или
его общего содержаниям растворе зависит от конкретных условий анализа.
Другие вещества, которые могут диффундировать через мембрану и
изменять pH в пленке раствора, например такие летучие амины, как
метиламин, мешают проведению анализа. Чем большей основностью обладает
вещество, тем больший мешающий эффект оно оказывает. Например,
циклогексиламин (рК 10,66) оказывает большее мешающее воздействие, чем
морфолин (р/С 8,38). Но относительно малолетучее вещество иногда мешает
проведению анализа далеко не в той степени, как это предсказано на
основании его основности. Так, например, циклогексиламин оказывает
меньшее мешающее влияние, чем более летучий, но имеющий такую же
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама