Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мидгли Д. -> "Потенциометрический анализ воды" -> 45

Потенциометрический анализ воды - Мидгли Д.

Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды — М.: Мир, 1980. — 519 c.
Скачать (прямая ссылка): potenciometricheskiyanalizvodi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 236 >> Следующая

(5 или 2,5%) составлены используемые таблицы, можно применять табл. 5.2 в
качестве справочной.
Приведенные в табл. 5.2 критические значения для 5%-ного уровня при
использовании двустороннего критерия совпадают с критическими значениями
для 2,5%-ного уровня, при применении одностороннего критерия, т. е. когда
мы рассматриваем не соответствие стандартных отклонений друг другу
(независимо от того, какое из них больше), а определяем, не больше ли
одно стандартное отклонение другого.
Пример. Два независимых анализа одной пробы имеют одинаковое среднее
значение, но различные стандартные отклонения- 0,3 и 0,8 мг/л. При
проведении первого анализа было сделано девять повторных определений, а
при втором - четыре. Попробуем установить, совместимы ли эти серии
измерений.
F = (0,8)2/(0,3)2 = 7,11.
Числитель имеет 4-1-3 степени свободы, а знаменатель 9-1=8 степеней
свободы. Из табл. 5.2 находим, что при данной комбинации степеней свободы
для 5%-ного уровня предельное значение F равно 5,42, т. е. отношение
дисперсий, большее чем 5,42, можно ожидать только в 5% всех возможных
случаев. Следовательно, обе серии результатов с 95%-ной достоверностью не
совместимы.
Критерий и предел обнаружения
Определение нижнего предела чувствительности того или иного метода
анализа часто вызывает большие трудности, поэтому для его нахождения
можно воспользоваться специально разработанной методикой. Принципиальная
обоснованность такой методики обсуждена Русом [2].
Холостая проба - это порция чистой водьг, в которую добавляют
реагенты в тех же соотношениях, как и в анализируемые растворы, и которую
обрабатывают таким же образом, как и реальные пробы. Серии показаний,
снятые с холостых проб, распределены около своего среднего значения, и,
следовательно, результат измерения холостой пробы обладает стандартным
отклонением Ов. Если при анализе реальной и холостой проб получают
расхождение в показаниях, превышающее 2,326сгв, то имеется менее одного
шанса из двадцати, что проба содержит такую же концентрацию определяемого
вещества, как и холостая проба. Поэтому за критерий обнаружения принимают
концентрацию, соответствующую указанной разности. 2,326вв, т. е.
концентрацию, при которой имеется только 5% вероятности для утверждения о
присутствии определяемого вещества, когда оно отсутствует. Необходимо
отметить, что определяемое вещество в пробе, содержащей концентрацию,
равную критерию обнаружения, удается обнаружить только в 50% анализов,
так как половина результатов лежит ниже
Методы обработки результатов анализа
97
критерия обнаружения, а половина - выше. Для 95% -ной достоверности
обнаружения определяемого вещества в пробе только 5% результатов могут
лежать ниже критерия обнаружения, а это наблюдается для пробы с
концентрацией 4,652ав, т. е. в 4,652 раза превышающей стандартное
отклонение при анализе холостой пробы. Эта концентрация и есть предел
обнаружения при данном методе анализа.
' Используемую в вышецриведенных определениях величину ов нужно находить,
принимая во внимание, что следующие друг за другом измерения холостых
проб дают заниженное ее значение. Разумное значение может быть получено
введением в тест воспроизводимости (см. ниже) холостой пробы вместе как
минимум с четырьмя стандартными растворами. Выбранные стандартные
растворы должны иметь достаточно низкую концентрацию, а различия в
концентрации этих растворов не должны быть слишком большими.
Ошибки результатов анализа внутри серии и между сериями
Обычно результаты повторных анализов одной серии лучше согласуются
между собой, чем результаты анализов ряда различных серий, т. е.
существуют внутрисерийные и межсерийные погрешности и соответственно
внутрисерийные aw и межсерийные оь стандартные отклонения. А суммарное
стандартное отклонение с{ одного результата анализа в любой серии
определяют <с помощью выражения
а,=1/а* -f-о*.
Зная относительные величины а(r) и вь, можно сделать некоторые выводы о
качестве проведенных анализов. Например, если 0г>3>сга>, то, вероятно, от
серии к серии меняется наклон калибровочного графика (крутизна
электродной функции), а если aw<5ь, то вполне возможны грубые ошибки при
пробедении измерений или же не исключено загрязнение проб примесями. При
необходимости обнаружения небольших различий между пробами или между
пробой и стандартным раствором их анализ проводят в одной серии, чтобы
учитывать лишь внутрисерийное стандартное отклонение.
t
Определение внутрисерийных и межсерийных
стандартных отклонений
Проанализируем m серий стандартных растворов способом, который
используется для анализа реальных проб. Любая серия должна содержать
четыре или пять растворов, каждый из которых нужно анализировать два
раза. Пробы следует расположить случайным образом с помощью таблиц
случайных чисел, причем нельзя анализировать один и тот же раствор два
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 236 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама