Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мусакин А.П. -> "Задачник по количественному анализу" -> 26

Задачник по количественному анализу - Мусакин А.П.

Мусакин А.П. Задачник по количественному анализу — Л.: Химия, 1972. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): zadachpokolanaliz1972.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 105 >> Следующая

б) Кислотность раствора*
Труднорастворимая соль слабой кислоты легко растворяется в более сильной кислоте; при этом растворимость осадка зависит от pH раствора.
Пусть MeAn труднорастворимая соль слабой кислоты НА, a HX — кислота, которая растворяет эту соль. Процесс растворения осадка можно представить уравнениями:
MeAn ^± Меп+ + пА-HX ^± X-H-H+ H+ + А" ^± НА
MeAn + лНХ ^± Men+ + nHA + пХ~
* Принцвпы решения задач по разделам б, в. н х рассматриваются в книге: Г. А. Л а йт ни си, Химический- анализ, Изд. «Химия», 1966.
80-
Обозначим общую концентрацию анионов слабой кислоты (в виде НА и А-) через СЛ, а долю этой кислоты, находящуюся в диссоциированном состоянии, через а, получим: [А-] = С\а.
Подставляя эту величину в уравнение произведения растворимости, получим
ПРмеАп = [Ме»+](САа)Л
В свою очередь
„ [А'] _ [A"] /Скясл_
^ СА [А"]+[НА] [H+] + Кк
и следовательно
[A"] = САКи„„„
[H+J + Кк
Когда [H+] значительно больше константы диссоциации слабой кислоты, тогда это равенство упрощается:
СА*кисл
[A-
[H+]
Зная концентрацию А', по произведению растворимости вычисляют
Ме"+ =-«
[AT
Таким образом вычисляют растворимость осадков, содержащих анионы слабых кислот в зависимости от концентрации H+ в растворе.
Пример. Вычислить растворимость BaF2 в 0,01 M растворе соляной кислоты. Во сколько раз эта растворимость больше раСТВОрИМОСТИ В чистой ВОДЄ? FIPBaF2 ==
= 1,73- 10~6; /Снг = 7,4- ИГ*.
Решение. Обозначив растворимость BaF2 через P (г-мол/л), получим [Ba2+] = Р, и [F-]= (2Pa) (где а — доля F- от общей" концентрации F-H HF). По уравнению для а находим
/Скисл _ 7,4 • 1O-4
[H+] + Ккисл 0,01 + 7,4 • !О""4 11PBaF = [Ba2+] [Fl2 = P (2Pa)2
^0,069
81
откуда
_-,/ 1,73 • 10~й 2
ВаР2~ У 4.0.0692 -4,5-10
4 • 0,069
Растворимость BaF2 в чистой воде
PBaF2 = /i^ = 7,56- Ю-
т. е. растворимость в соляной кислоте в 6 раз больше, чем в чистой' воде.
Для труднорастворимой соли двухосновной кислоты необходимо учитывать обе константы диссоциации этой кислоты
[А2"] = САа2
где Ca — общая концентрация анионов А2-, находящихся в растворе в виде А2-, НА и H2A; <х2 — доля этой концентрации, приходящаяся на анион А2-.
Из двух констант диссоциации H2A вычисляют, аналогично предыдущему;
KjK2
Cl2 =
[H+}'+ K1 [H+] +K1Ki
[А2-] = СА^1^2
[¦H+J2+ /с, [H+] + K1K2
Когда [H+] > /Скисл, уравнение упрощается и принимает вид:
г,2-1 сА^Лг ¦ L J_ [H+]5
Пример. Вычислить растворимость CaC2O4 при pH =» = 3,3. ПРсас2о, = 2,3 . 10~э, для H2C2O4 Ki = 5,6-10"2, /(г = 5,1-10-5.
Решение.
ПРсаСао4 = [Ca2+] [C2O2"] = [Ca2+] С 2_ а2
По уравнению для а2 при H+ = 5-Ю"4 (соответствует pH ¦= 3,3):
в_5,6- IQ-2-5,1- IQ"5_=0 091
°2 (5 • Ю-4)2 + 5,6 • Ю-2 • 5,0 • Ю-4 + 5,6 • Ю-2 • 5,1 • Ю-5

По уравнению для произведения растворимости ПРСаС,0і 2,3-10"9
рг =-CzWL= = 2>53 . ю-»
а2 0,091
Отсюда
Лшсл= V 2,53- Ю-8 = 1,59-10"4 г-мол/л
Растворимость в воде
P =» V'2,3- Ю-9 = 4,8 ¦ Ю-5
т. е. растворимость в кислоте в 3,3 раза больше, чем в воде.
ЗАДАЧИ
226. Вычислить: а) растворимость CaF2 в 0,02 M растворе HCl; б) во сколько раз эта растворимость больше растворимости в воде? ПРСар2 = 3,4 • 10~", Khf = 7,4 X XlO-4.
227. а) Вычислить растворимость AgSCN в 0,03 Af растворе HNO3; б) во сколько раз растворимость в азотной кислоте больше, чем в воде? nPAgscN = l,l • Ю-12; /ChSCN = M-I(T1.
228. Вычислить: а) растворимость оксалата кадмия при pH = 5,3; б) во сколько раз эта растворимость
больше растворимости в воде? ПРсас2о4 == 1,53 • 10-8I K1 =5,6-10-2; /C2 = 5,1-10"5.
229. Выделится ли осадок CaF2 в растворе 0,03 M по Ca(NOs)2, 0,8 M по HCl и 0,10 M по NaF. ПРСаР = = 3,4- 10_"; Kw = 7,40- 10~4.
230. Вычислить при какой минимальной концентрации ионов водорода не выделяется осадок CaF2 в растворе 0,3 M по Ca(N03)2 и 0,1 M по NaF. nPCaF2 = = 3,4. 10""; КиР = 7,40- Ю-4.
231. Выделится ли осадок CaC2O4 в растворе 0,02 M по CaCl2, 0,01 н. по HCl и 0,01 M по К2С204?ПРсас2о4 = = 1,78 ¦ 10~9,для H2C2O4 Ki = 5,9-10~2, K2 = 6,4- Ю-5.
232. При какой минимальной концентрации ионов водорода не будет выделяться осадок CaC2O4 в растворе 0,02 M по CaCl2 и 0,1 A4 по K2C2O4? ПРСас2о4 = 1,78 • 10~9: #! = 5,6-10"2;/C2 = 5,1-Ю"5,
83
б. Г и д р О Л И 3
При определении растворимости в воде труднорастворимых солей слабых кислот с учетом гидролиза анионов могут встретиться следующие случаи:
Случай 1. Растворимость соли незначительная (концентрация ионов в насыщенном растворе меньше 10~10 г-ион/л) и анион, подвергаясь в воде гидролизу, создает в растворе концентрацию ОН" во много раз меньшую, по сравнению с концентрацией ОН", образуемых от диссоциации воды. Поэтому без ущерба для точности последующих вычислений, можно пренебречь концентрацией ОН", получающихся от гидролиза аниона соли в воде. В таких случаях pH раствора принимают равным 7. Концентрацию аниона двухосновной кислоты А2~ выражаем через САаг = [А2-] (где а2 — часть общего количества А2-, находящегося в ионизованном состоянии, а СЛ — общая концентрация А2-).
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама