Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мусакин А.П. -> "Задачник по количественному анализу" -> 27

Задачник по количественному анализу - Мусакин А.П.

Мусакин А.П. Задачник по количественному анализу — Л.: Химия, 1972. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): zadachpokolanaliz1972.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 105 >> Следующая

Пусть труднорастворимая соль слабой кислоты MeA диссоциирует по схеме MeA Me2++ А2-; анион этой соли, подвергаясь гидролизу в воде, образует ионы
А2" + H2O HA- + OH-
Произведение растворимости может быть выражено
так
ПРм,а = [Me2I САа2
а2 вычисляется по уравнению
К\К2
а» =
[H+]2+ /C1 [И*]+ KiKi
где Ki и /C2— константы диссоциации слабой двухосновной кислоты.
В уравнениях, очевидно, [н+] = [Пц".
[он-] [он-] ' Пример. Вычислить растворимость сульфида ртути (I) в чистой воде с учетом гидролиза сульфид-иона и определить во сколько раз эта растворимость больше растворимости в чистой воде, но без учета гидролиза? UPHg2S=I • Ю-47; для H2S Ki =8,9-10"8; K2= 1,3-10-'8.
Решение. Так как nPn-g2s очень мало, то можно считать, что концентрация ОН", образующихся в резуль-
84
тате гидролиза сульфид-иона, значительно меньше концентрации ОН-, получающихся при диссоциации воды. Поэтому pH раствора принимают равной 7. Вычисляют
„ _ К\Кг__
і + К\К2 о п . і л-s .14. In-15
6,12- 10
[H]2 + [H+]/с, +/с,/с2
8,9- Ю-8• 1,3- Ю-15
(Ю-7)2 + Ю-7 • 8,9 • Ю-8 + 8,9 • Ю-8 • 1,3 • Ю-15 Находим, что
4Рз= ''Ю-47
откуда
6,12- ю J :7,42- Ю-'4 г-лол/л
В чистой воде без учета гидролиза Hg2S 4P3 = = 1-10"47, откуда растворимость P = 1,36-I0'lsг-мол/л, т. е. в 545 раз меньше, чем при учете гидролиза.
Случай 2. Растворимость соли значительная (концентрация ионов в насыщенном растворе больше Ю-5) и анионы, подвергаясь в воде гидролизу, создают в растворе концентрацию OH- во много раз превосходящую концентрацию ОН-, получающихся в результате диссоциации воды. Поэтому, без ущерба для точности последующих вычислений можно пренебречь концентрацией ОН~ от диссоциации воды.
Пример. Вычислить растворимость карбоната ртути (I) в воде с учетом гидролиза карбонат-иона. ПРнг2со3 =
= 9 • Ю-17; для H2CO3 Ki = 4,3-10-7; Kz = 5,6•1O-11. Решение. Уравнение гидролиза:
Hg2CO3 + H2O ^± 2Hg+ + HCO3" + ОН"
Следовательно, с учетом гидролиза
ПРнВ2соэЧо 9.0-Ю-7-,-Ю-4 _ ПРгидр~ K2 - 5,6.10-"
Из уравнения гидролиза [hC0J] = [0H"] = P; [Hg4] = = (2P)2. Отсюда
ПРгидр = P2 • 4P2 = 4P4 = 1,6 • Ю-20 или P = 8,0-10-«.
85
Концентрация H+
-> _
~ 8,0- Ю-6
G2----
[H+]* + [H+] K1+ K1K
_24, __
(1,25 • Ю-9)2 + 1,25 • Ю-9 • 4,3 • Ю-7 + 24,1.10
2^1'10"'8 =4,3-10-2
Растворимость Hg2CO3 в воде с учетом гидролиза вычисляется из уравнения:
лвъ 9,0- Ю-17
4P3 =-J-
4,3-10~2
Откуда P = 8,1 • Ю-6 г-мол/л.
В воде без учета гидролиза растворимость Hg2CO3 вычисляют из уравнения 4P3 — 9,0-10~17, откуда P = = 2,8-10"6 г-мол/л, т. е. в 2,9 раза меньше, чем при учете гидролиза.
ЗАДАЧИ
233. Вычислить: а) растворимость сульфида меди (Cu2S) в воде с учетом гидролиза сульфид-иона; б) сколько граммов сульфида меди останется в насыщенном растворе. nPCu2s = 2,5 • 10"48; для H2S Ki = 8,9 X X Ю-8; Kz= 1,3-10-»».
234. Вычислить растворимость сульфида свинца в воде (с учетом гидролиза сульфид-иона). ПРрьз=6,8-Ю-29; K1 = 8,9-10-8; К2= 1,3- Ю-15.
235. Константы диссоциации угольной кислоты Ki = = 4,3-Ю-7 и Кг = 5,6-10-".
а) Рассчитать растворимость карбонатов бария, марганца, серебра и свинца в воде с учетом гидролиза:
ПРВасо3 = 5.1 • Ю-9; ПРМпСОз= 1,8.10-"; npAg2co3 - 8,2. !О"12; ПРРЬСОз = 5,2 - Ю-13
б) Рассчитать pH насыщенного раствора каждой соли. 86
в. Комплексообразоваппе
Комплексообразование катиона или аниона увеличивает растворимость осадков; в простейшем случае:
MeA 5=± Me+ + А"
[MeX]
Me+ +X-^=U MeX Ki
MeX + X" ^Zt MeX2 K2 =
[Me] [X] "[MeX2]
[MeXj [Xj
Часть катионов Me+, не связанных в комплекс, обозначим через ?, а общую концентрацию ионов Me через Сме:
сме = [Ме+] + [МеХ1 + [MeX2-] + ... + [MeXn"1] Из этих уравнений получают;
СМе = [Me+] (1 — Ki [X] — KiK2 [X]2 + ... +Kn [X]")
Очевидно
[Me]
Me
Растворимость осадка в случае комплексообразо-вания
ПРМеА
?
Пример 1. Произведение растворимости роданида серебра равно 1,1 • 10~12.
Рассчитать растворимость роданида серебра в 0,01 Af растворе NH3, если для аммиачных комплексов Ig/Ci=. = 3,32, IgTC2 = 3,92.
Решение.
4-=1 + ю3-32. ю-2 + 103'32. ю3'92. ю-4 = 103'24 ?
Откуда
рк = У ід . ю~12.103'24 = 4,4. 10-5 г-мол/л
Пример 2. Произведение растворимости AgSCN равно 1,1•1O-12, для аммиачных комплексов IgAi = 3,32 и IgTC2 = 3,92.
Вычислить растворимость AgSCN в буферном растворе 0,01 M NH4SCN и 0,001 M NH3,
87
Решение.
1 = 1 + 10?32. Ю--1+ 103'32.10з.92. IQ-« = і + 2,09 + 17,38 = 20,47; P
? = 0,0488
Концентрацию SCN- принимаем равной концентрации NH4SCN1 т. е. 0,01 (концентрация от диссоциации AgSCN очень мала, поэтому может не учитываться). Растворимость роданида серебра в буферном растворе равна:
хе [SCN"]? 10 •4.9•1O--ЗАДАЧИ
236. Произведение растворимости иодида свинца 1,1 •1O-8. Логарифмы констант ступенчатого образования комплексов свинца с ионом тиосульфата равны 5,13 и 1,22.
Вычислить растворимость РЬЬ в 0,01 M растворе Na2S2O3.
237. Произведение растворимости сульфида кадмия 7,9¦1O-27. Логарифм суммарной константы ступенчатого образования комплекса кадмия с ионом циана равен 18,85.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама