Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Мусакин А.П. -> "Задачник по количественному анализу" -> 35

Задачник по количественному анализу - Мусакин А.П.

Мусакин А.П. Задачник по количественному анализу — Л.: Химия, 1972. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): zadachpokolanaliz1972.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 105 >> Следующая

[щелочь]
* Диссоциация НА подавлена присутствием анионов А" соли; гидролиз А", в свою очередь, подавлен присутствием избыточной кислоты НА.
109
3. Для многоосновных кислот (и многокислотных оснований) считают, что до первой точки эквивалентности диссоциация идет практически только по первой ступени (например, до первой точки эквивалентности титрования H3PO4 диссоциирует только на ионы H+ и H2PO4"), и вычисления pH ведут по первой константе диссоциации кислоты.
В первой точке эквивалентности:
[H+] = УЖ
Для второй точки эквивалентности, т. е. для средней соли двуосновной кислоты (или двукнслотного основания), вычисления ведут по первой ступени гидролиза, пренебрегая следующими (например, для Na2CO3 гидролиз происходит в основном по первой ступени до иона HCO3), и pH вычисляется по второй константе диссоциации.
Во всех приведенных выше расчетах не учтено следующее. Активная (эффективная) концентрация H+, их активность а +
H
несколько меньше, чем их фактическая (вычисленная) концентрация
где fн+—коэффициент активности H+, который меньше единицы и является поправочным коэффициентом к концентрации (?jj+ выражается так же, как концентрация в грамм-ионах на литр).
Под величиной pH поэтому точнее следует понимать показатель не концентрации, а активности ионов водорода
pH = -IgaHt
Величина коэффициента активности зависит от концентра-
h
ции всех ионов (а не только одноименных), находящихся в растворе, и от их зарядов (валентности) или от ионной силы раствора
где С — концентрация ионов, a Z — их валентность (см. стр. 76). Пример вычисления, ан+ дан в задаче 329 (см. также 330, 33!
и др.).
Константы диссоциации, выражающие зависимость между концентрациями ионов и молекул, как оказалось, не являются строго постоянными величинами, а изменяются с изменением концентраций всех ионов в растворе (с изменением ионной силы раствора).
Отношение произведения концентраций ионов к концентрации недиссоциированных молекул становится постоянной величиной, если
110
брать, вместо истинных концентраций ионов, их активные концентрации — активности. Такие константы, связывающие не концентрации, а активности, называются термодинамическими константами диссоциации — Ka и даются теперь в справочниках вместо старых концентрационных констант — K0 *. Примеры применения таких констант даны в задачах 340—342.
Обычно коэффициенты активности оказывают очень небольшое влияние на результат (см. задачу 340), поэтому во многих случаях можно производить расчеты по термодинамическим константам диссоциации как по концентрационным константам.
К данному разделу относятся задачи на вычисление ошибок титрования, связанных с тем, что точка изменения окраски индикатора не совпадает с точкой эквивалентности. Эти задачи решаются по тем же приведенным выше уравнениям, но неизвестной величиной в них является не концентрация ионов H+ (или ОН-), а концентрация имеющейся в растворе недотитрованной или избыточной кислоты (или щелочи).
Выше были приведены общие указания по вычислению концентраций ионов водорода в титруемом растворе и по вычислению ошибок титрования лишь для сравнительно простых случаев титрования. В более сложных случаях, например, при вычислении ошибки титрования многоосновной кислоты нли при вычислении ошибки титрования смеси кислот, следует учитывать, что концентрация ионов водорода зависит от наличия значительно большего числа разных ионов. В этих случаях уже нельзя делать таких упрощений, какие делались в приведенных выше примерах.
Примеры таких вычислений даны в задачах 351—353. Кроме того, изменение pH при титровании рассматривается в разделе «По-тенциометрия» (стр. 139).
ЗАДАЧИ
325. Вычислить pH: а) для 0,040 н. раствора H2SO4, б) для 0,005 н. раствора KOH (считая и в том и в другом случае диссоциацию полной).
V 326. Рассчитать для раствора, pH которого равно 3,1: а) концентрацию H+, б) количество H+, содержащихся в 1 л.
327. Определить концентрацию OH- раствора, pH которого равен 12,2.
328. Во сколько раз изменится (увеличится или уменьшится) концентрация H+, если pH увеличится: а) на 1 или б) на 0,2?
* См. стр. 359 или Ю. Ю. Лурье, Справочник по аналитической химии, Изд. «Химия», 1971, стр. 249.
Ш
329. Рассчитать показатель активности ионов водорода рНа для 0,040 н. раствора H2SO4 (см. стр. ПО, а также задачу 325, в которой вычислялся показатель не активности, а концентрации H+).
330. Рассчитать pH раствора, полученного при титровании, когда к 20 мл 0,2 н. раствора HCl прилито следующее количество 0,2 н. раствора NaOH: а) 17 мл, б) 20 мл, в) 21 мл.
331. 0,1 н. раствор HCl был нейтрализован при титровании 0,1 н. раствором NaOH на 80%.
Рассчитать pH полученного раствора.
332. Рассчитать скачок титрования 0,1 н, раствора NaOH 0,1 н. раствором HCl в пределах между недостатком и избытком в 0,1% от эквивалентного количества HCl.
333. Рассчитать ошибку титрования 20 мл 0,1 н. раствора HCl посредством 0,1 н. раствора NaOH до pH = 4.
334. Рассчитать относительную ошибку титрования 0,2 н. раствора KOH посредством 0,2 н. раствора HCl до pH = 3.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама