Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Пешкова В.М. -> "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" -> 19

Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М. , Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии — М.: Высшая школа, 1976. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiabsobcii1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 130 >> Следующая

реагента (на рис. 17 оптическая плотность А органической фазы
пропорциональна проценту экстракции R) или кривой D = /(pH), если можно
вычислить коэффициент распределения D;
4) определяют, не наблюдается ли полимеризация реагента в водном
растворе или в неводном растворителе. Для этого снимают спектры
поглощения растворов реагента различной концентрации и рассчитывают е.
Постоянство этой величины указывает на отсутствие полимеризации в
интервале исследованных концентраций. К-такому же заключению приходят,
если значение /Сдисс водорастворимого реагента является постоянной
величиной для растворов реагента различной концентрации.
42
370 7\,нм
Рис 16 Спектры поглощения водных растворов бензоилацетона при различных
значениях pH:
1 - 2,03-6,58, 2 - 7,8; 3 - 8,4, 4 - 8,9; 5-10,02-11,08
КрН
Рис. 17 Зависимость процента экстракоде хлороформом от значения pH-1 -
геггтоксимата никеля; 2 - гептоксича
Исследование раствора определяемого элемента
Для исследования комплексообразования необходимы сведения о ионном
состоянии элемента-комплексообразователя, который должен быть в
негидролизованной форме. Данные по гидролизу большого числа соединений
можно найти в соответствующих справочниках [8] а также в периодической
литературе.
Необходимо также знать, при какой концентрации аква-ион элемента
находится в мономерной форме. На основании большого числа исследований
поведения ионов Zr, Ti, Ni в водных растворах известно, что полимеризация
зависит от кислотности растворов и наблюдается при концентрации растворов
выше 5 • 10-3- 1 • 10-4 моль/л. Сведения о /Сует аква-комплексов
изучаемого иона элемента и их способности к замещению молекул воды на
другие лиганды (их инертности) можно получить, главным образом, из
периодической литературы; число таких работ пока не очень велико.
Для оценки поглощения водного раствора соли определяемого элемента
снимают спектр поглощения в условиях существования негидролизованного
иона элемента и рассчитывают значение е.
Исследование комплексного соединения
На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или
органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд
факторов: pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние
pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда
участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора
будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в
комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при
увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза
иона комплексооб-разователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции
комплекса в органическую фазу.
Водорастворимые комплексные соединения. 1. Выясняют влияние pH на
поглощение раствора исследуемого соединения: а) снимают спектры
поглощения растворов, содержащих определяемый элемент и реагент (взятый
без большого избытка) при различных значениях pH (рис. 18) и определяют
?"тах комплекса; б) строят график в координатах А - pH при ?"ruax
комплексного соединения. Максимумы поглощения комплекса и
диссоциированной формы реагента часто совпадают. На рис. 19 приведена
зависимость А = f (pH) для комплекса и реагента при А, соответствующей
максимуму поглощения комплекса, и показано рНопт, при котором комплекс
уже образовался в максимальной степени, а поглощение реагента сказывается
на суммарной оптической плотности в наименьшей степени.
2. Выясняют влияние избытка реагента на полноту образования
комплексного соединения, изучая зависимость А - [M]/[R] при ^-тах
комплекса. При образовании устойчивого комплексного соединения на графике
наблюдается резкий излом (рис. 20, кривая 1), ко-
торый определяет необходимый избыток реагента и соответствует соотношению
компонентов в комплексном соединении. Кривая 2 говорит или о получении
малоустойчивого соединения или о более сложном процессе ком-
плексообразования и не позволяет сделать однозначный вывод о соотношении
компонентов в комплексе. В этом случае необходимо использовать большой
избыток реагента, который определяют по горизонтальному участку кривой.
3. Выясняют зависимость поглощения комплексного соединения от времени,
строя график в координатах A=f(x). Фотометрирование испытуемого раствора
проводят в течение промежутка времени, соответствующего горизонтальному
участку кривой на рис. 21.
4. Выясняют влияние разбавления раствора на диссоциацию комплекса:
проводят разбавление раствора в п раз и увеличивают толщину поглощающего
слоя в п раз. Если комплексное соединение устойчиво, значение А не
изменяется. Однако при разбавлении возможен гидролиз данного соединения,
тогда произведение cl изменяется. Для поддержания постоянного значения pH
разбавление проводят буферным раствором. При этом необходимо знать, не
происходит ли побочное комплексообразование с компонентами буферного
раствора (конкурирующие реакции). Для этого нужно проверить, соблюдается
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 130 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама