Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Пешкова В.М. -> "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" -> 21

Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М. , Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии — М.: Высшая школа, 1976. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiabsobcii1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 130 >> Следующая

выходу комплексного соединения. После преобразования получит
д_
dh
I \п[ Q \т
2 Z CT9ft?)
i = 0 . 1 \q = 0 1 .
= 0. (II.2)
Взяв производную и раскрыв знаки сумм в (II. 2), получим
-)(,+<Ilft+<T2/l2+-")_
- т ^ 1 -|- ¦ j (oi~\-2o2h-\-3aah2-{- -) =0. (11.3)
Подставив в уравнение (II.3) значения для п, т, г|г, оц и решив его,
получим оптимальное значение [Н+], которое не зависит ни от начальных
концентраций исходных компонентов, ни от значения константы образования
комплексного соединения.
Если соединение имеет состав I : 1 и отсутствуют ступенчатые процессы
гидролиза иона металла и протонизации реагента, уравнение (II.3)
преобразуется
откуда
-^(1(l+J3L)ffl= о.
А = [Н+1оПТ=|/Г^-- (II 4)
Расчет количества реагента, необходимого для полноты образования
соединения. Рассмотрим пример, когда отсутствуют побочные конкурирующие
реакции. Уравнение (II. 1} позволяет рассчитать концентрацию реагента,
при которой доля иона металла, несвязанного в комплекс, не превышает
некоторого заранее заданного минимального значения 6. По условию см - пх
- бсм; пх = смш' х = см/и-
47
/ Q
Введем обозначения f= v s = Vo9/i",
i=0 9=0
д_ Pfe __________________________/IT ГЧ
fnsm [ I W Q \m K ' >
IfiH (Длл7
Определение ведется при оптимальном (ранее найденном) значении pH. В
уравнение (II.5) подставляют значение [H+j, а также значения
констант i]j и Од и вычисляют В. Тогда по уравнению (II. 1),
учитывая (II.5), имеем:
= В (бсм)" (cR-см - ^ .
Откуда
1 -п ___^
CR=~CM+ CMm (Bnfr) т. (II.6)
Если п - т = I = Q -= I, получаем
cr^cm+(^5)_1==cM+"g^* О1-7)
Следующим этапом в изучении фотометрической реакции, после того как
найдены оптимальные условия образования комплексного соединения, являете?
выбор прибора с различной степенью монохроматичности потока излучения для
измерения поглощения растворов полученного соединения.
4. ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ
Одной из основных характеристик каждого фотометрического метода является
его чувствительность. Особенно важен этот критерий при выборе методики
определения очень малых количеств (следов) веществ, что имеет большое
значение при анализе продуктов промышленных производств, например таких,
как полупроводниковые материалы.
Критерии оценки чувствительности реакции, например в визуальном
колориметрическом и спектрофотометрическом цетодах, различны. Так, в
визуальном колориметрическом методе критерием чувствительности может быть
количество вещества, необходимое для получения заметного различия в
интенсивности окраски анализируемого раствора и холостого опыта. Было
установлено, что между двумя слабо окрашенными растворами можно
обнаружить меньшую абсолютную разницу, чем межцу слабо окрашенным
раствором и водой [1]. Следовательно, в этом имеется определенная
аналогия с дифференциальным методом (стр. 65).
В настоящее время при анализе следов веществ испольвуется только
объективный фотоэлектрический способ измерения поглощения.
48
При фотоэлектрической регистрации поглощения минимально улав-чнваемое
различие в оптических плотностях, а следовательно, и минимально
обнаруживаемое количество веществ определяется прежде всего
воспроизводимостью результатов измерений. Сендэл [1] считает, что при
измерении на современных спектрофотометрах может быть достигнут предел
точности измерений порядка 0,001* оптической плотности. В
действительности, такой высокий предел воспроизводимости отсчетов
достигается только при таком повторении балансировки фотометрической
системы прибора, которая проводится без изменения положения кюветы в
кюветном отделении и смены в ней испытуемого раствора. В противном случае
ошибка воспроизводимости при параллельных измерениях будет значительно
выше. При повторном проведении фотометрической реакции для получения
новой серии эталонных и испытуемого растворов ошибка воспроизводимости
будет еще больше. Еще большую ошибку в результаты определения вносят
предварительные операции растворения, отделения мешающих компонентов и т.
п.
Таким образом, при оценке чувствительности фотометрического определения
следует, вс|-первш?, различать^чувствительность фотометрической реакции
чувствительность данного фотометрического метода определения гого или
иного компонента в соответствующих конкретных условиях (объектах). Во-
вторых, правильная оценка чувствительности метода определения не может
быть сделана без учета tj4hocih данного метода.
Рассмотрим некоторые способы оценки чувствительности, которые
используются при изучении новых фотометрических реакций, применяемых в
спектрофотометрии. Для оценки чувствительности фотометрических реакций
используются следующие способы:
1. Для сравнительной оценки чувствительности двух фотометрических
реакций удобно пользоваться молярным коэффициентом погашения е,
вычисленным для условий, близких к получению его истинного значения (стр.
22).
К недостаткам такого способа оценки чувствительности относятся: а)
невозможность оценить минимальное количество вещества, которое может быть
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 130 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама