Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Пешкова В.М. -> "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" -> 27

Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М. , Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии — М.: Высшая школа, 1976. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiabsobcii1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 130 >> Следующая

элемент; причем комплексное соединение элемента, играющего роль
индикатора с титрантом, должно иметь поглощение в видимой области
спектра. Так, определение тория комплексоном можно проводить в
присутствии соли меди [2].
В процессе титрования тория происходит образование бесцветного комплекса
(рис. 26). В момент эквивалентности образуется окрашенное соединение
меди,
поглощение которого И фикси- Рис. 26. Кривая титрования тория копируется
прибором. Пока в раст- плексоном III в присутствии меди
воре будут находиться ионы меди, не связанные в комплекс, прибавление
комплексона будет вызывать увеличение оптической плотнссти, так как будет
возрастать концентрация комплекса меди с комплексоном. Второй перегиб на
кривой титрования показывает, что все ионы меди находятся в виде
комплексного соединения. Таким образом, этот метод кне только позволяет
установить момент конца титрования тория, но также позволяет провести
последовательное титрование тория и меди в их смеси.
2. В качестве индикатора при титровании комплексоном III используют
реагент, который дает менее устойчивое комплексное соединение с
определяемым элементом, чем комплексон. Например, могут использоваться те
же индикаторы, что и при визуальных комплексо-нометрических титрованиях
(эрлохром черный Т, мурексид, арсена-зо I).
Теории методов индикаторного комплексонометрического
спектрофотометрического и визуального комплексонометрического титрования
аналогичны. Но использование спектрофотометрического контроля и
графического способа определения конца титрования дает первому из этих
методов ряд преимуществ.
Предположим, что определяемый элемент образует комплекс с комплексоном MR
с константой устойчивости Кми по уравнению
M + R^tMR, к' = -М
MR [M][R]'
а также комплекс с индикатором Min с константой устойчивости Ккш по
уравнению
[Mini
M + In-MIn,
Приведенные уравнения даны в упрощенном виде без учета констант
диссоциации комплексона и индикатора, а также побочных реакций
комплексообразования, но предполагается, что в расчетах используются
кажущиеся константы 5 стойчивости комплексов. Если Kmr
> КмIпI то постепенное прибавление комплексона к раствору комплекса Min
вызовет реакцию
А
03
0,7
0,6
0.5
ОМ
0,3
0,2
0J
Mln+R -* MR-{-In,
'Ц 2? 72. 2! 2(1 Щ Щ /,7 ifWTO^CM '
т. е. в процессе титрования определяемый ион постепенно переходит из
комплекса с индикатором в комплекс с реагентом. Если свободный индикатор
и его комплекс с определяемым элементом поглощают при разных длинах волн
(рис. 27), то при этой реакции будет происходить изменение окраски
раствора, что и используется для определения момента конца титрования в
визуальном методе.
Если в любом участке спектра наблюдается наложение в поглощении
свободного индикатора и его комплекса, оптическая плотность будет равна
[5]:
A = eIn/[In] + eMIn/[MIn] . (III. 19)
Рассмотрим, как меняется соотношение компонентов реакции в процессе
титрования. Степень комплексообразования [см. уравнение (111.14)1
меняется от нуля (в начале титрования) до 1 (в момент эквивалентности).
Отношение концентрации свободного индикатора к общей его концентрации
выражается
[In] [In]
т Ь35 тоб500526555585625 А,нм
Рис. 27. Спектры поглощения комплексных соединений кислотного хром-синего
К (1) и его комплексов с кальцием (2) и магнием (3) [4]
'In
[Min] + [In] '
(III.20)
где Cin и [In] - общая и равновесная концентрации индикатора. В идеальном
случае в момент эквивалентности а = 1. Зависимость" между |л, а, см, cjn
и константами Кмп и Ктп выражается уравнением [5]
1 . . I . I
li=
+ "¦
Min
К'МА U-
5-V
In
+
1
aKL
Min
(III.21)
62
Если Ккр. > Кшп (примерно на 4-5 порядков) и не требуется слять |i с
точностью большей чем 0,001, то вторым слагаемым ^уравнении (III.21)
можно пренебречь. Уравнение (III.21) можно ре-В ить относительно а и
получить зависимость а = / (ц). Чтобы полу-шить зависимость А - f (f),
которая осуществляется практически, необходимо установить зависимость А
от ц и а. Из уравнения (II 1.20) засчитываем [Min]
[Min] = [In](I~-l =с (l-и). (III.22)
а
Подставляя уравнение (II 1.22) в (111.19), получим
Л = 6In tocin + eMIn ^с1п ^ = ЕМ1п ^с1п (е1п еМ1п) /ксш-
Поскольку tmJcin = const, то окончательно получим
Л'=А-еш" /cIn = (eIn-"Mln) /ае1п. (III. 23)
Из уравнения (111.23) видно, что если измерение проводить при длине
волны, соответствующей максимальному поглощению свободного индикатора
(см. рис. 27, К 588), то изменение оптической плотности в процессе
титрования будет тем более заметно, чем больше разность 6]п - EMIn-
Если выразить а через |л преобразованием уравнения (III.21), а fi - через
v и см:
са nv ______1_
СМ Ко СМ '
где t'o - начальный объем титруемого раствора; п - нормальность титран-
та; v-объем титранта, прибавленный в каждый момент титрования, тогда
можно рассчитать кривые зависимости А - f (v) по уравнению (III.23). На
рис. 28 приведены кривые, рассчитанные по данным, указанным в табл. 8.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 130 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама