Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Пешкова В.М. -> "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" -> 4

Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М. , Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии — М.: Высшая школа, 1976. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiabsobcii1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 130 >> Следующая

окружения (межмолекулярное. взаимодействие, взаи-
8
#
Содействие с молекулам!; растворителя и т. п.), которое сказывается на
энергетическом состоянии поглощающей системы, спектры поглощения веществ
в растворах практически полностью теряют тонкую структуру,
соответствующую отдельным переходам, и имеют вид широких полос.
1/ Особый интерес представляют спектры поглощения растворов солей
редкоземельных элементов и актиноидов. Они имеют почти одинаковое
электронное строение внешних орбиталей. Поэтому данные элементы очень
похожи друг на друга по своему химическому поведению и трудно разделимы.
У редкоземельных элементов наименее прочно связанные электроны
принадлежат достраивающемуся ^-подуровню, который защищен от внешних
воздействий завершенными подуровнями 5s, 5р, 6s. Оптические спектры
редкоземельных элементов возникают в результате возбуждения именно этих
наименее прочно связанных, но достаточно экранированных электронов. Эти
спектры очень сл< жны и резко отличаются друг от друга. Они состоят из
широких полос, расположенных в УФ-области спектра, и большого числа узких
полос, отличающихся малой интенсивностью [1].
Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с
внутреннего незавершенного 4/-подуровня на внешние уровни. На этих
уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием
электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой
полосы поглощения. При возникновении узких полос 4/-электрон не покидает
своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами.
Хорошая защищенность 4/-электронов от внешних воздействий приводит к
тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в
некоторой мере сохраняют дискр :тную структуру, похожую на структуру
спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4/-
подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает
индивидуальный характер их спектров поглощения.
Строгая квантовомеханическая трактовка спектров поглощения возможна
только для самых простейших молекул (в основном двухатомных молекул).
Существует ряд методов приближенных квантовомеханических расчетов
энергетических уровней многоатомных молекул [73, [8].
Спектр поглощения можно получить, если на пути электромагнитного
излучения помещено вещество, не излучающее, но поглощающее лучи
определенных длин волн. В видимой части спектра воспринимаемый цвет есть
результат избирательного поглощения этим веществом определенного участка
сплошного спектра электромагнитного 1 лучения (белого света). Цвет
раствора всегда является дополни-ельным к цвету поглощенного излучения
(табл. 2).
Основной характеристикой спектральной линии или участка спектра является
их положение в спектре. Оно определяется длиной волны или частотой, При
одноэлектронном переходе полоса поглощения характеризуется тремя
основными параметрами: максимальным значением коэффициента погашения
ешах, частотой v, сопутствующий етах, и эффективной шириной полосы 2с
(рис. 2). Чем больше значе-
9
Таблица 2
Наблюдаемые цвета и соответствующие им поглощенные участки спектра
Интервал длин волн поглощенного излучения Я, нм Цвет поглощенного
излучения Наблюдаемый цвет (дополнительный цвет) 1 Интервал длин
волн поглощенного излучения Я, нм Цвет поглощенно го излучения Наблюдаемый
цвет (дополнительный цвет)
380-420 420-440 440-470 470-500 500-520 Фиолетовый Синий Голубой
Голубовато- зеленый Зеленый Желто- зеленый Желтый Оранжевый Красный
Пурпурный 520-550 550-580 580-620 620-680 680-780 Желто- зеленый Желтый
Оранжевый Красный Пурпурный Фиолетовый Сииий Голубой Голубовато- зеленый
Зеленый
ние 2о, тем труднее анализировать смесь соединений из-за наложения полос
поглощения, соответствующих отдельным компонентам смеси. Зависимость е от
v выражается уравнением кривой распределения Гаусса:
где с ¦-- Emax> b - vmax; °-полуширина полосы на высоте 1/2 а. Спектры
поглощения таких многоэлектронных систем, как комплексные соединения,
имеют сложный характер и для их расшифровки необходимо проводить
разложение на гауссовы составляющие [6]. Чем дальше в коротковолновой
области спектра лежит линия поглощения, тем на более высокий
энергетический уровень переходит молекула при поглощении. Серия линий
поглощения заканчивается в далекой ультрафиолетовой области сплошным
поглощением. Эти участки соответствуют ионизации молекул в результате
поглощения излучений больших энергий.
В практике абсорбционно-спектроскопических (спектрофотометрических)
методов используются только такие участки спектра, в которых процесс
поглощения не сопровождается нарушением целостности молекул (т. е.
ближняя УФ, видимая и ИК-области спектра). Это позволяет наряду с
решением задач количественного анализа использовать этот метод также для
изучения строения соединений и химических равновесий.
В результате протекания процессов, вызывающих изменение строения
поглощающих частиц или смещение равновесий в растворах, меняются также
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 130 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама