Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Пешкова В.М. -> "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" -> 5

Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М. , Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии — М.: Высшая школа, 1976. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiabsobcii1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 130 >> Следующая

спектральные свойства поглощающих систем. Эти из-
Рис. 2. Параметры, характеризующие полосу поглощения в спектре: а -
максимальное значение с; Ь - волновое число (v), соответствующее Етах; а
- полуширина полосы поглощения на высоте а}2
ю
менения в спектрах поглощения характеризуются гипер::ромным эффектом-
увеличением поглощения, гипохромным эффектом-уменьшением поглощения,
батохромным сдвигом - смещением максимума поглощения в сторону больших
длин волн, гипсохромным сдвигом - смещением максимума поглощения в
сторону коротких длин волн.
Смещение полосы поглощения от фиолетового конца видимого спектра к
красному (т. е. в сторону больших длин волн) дает такую
последовательность воспринимаемых цветов: желтыйоранжевый-> красны":
фиолетовый синий -> сине-зеленый. Смещение полосы
в обратную сторону приводит к обратному изменению наблюдаемых цветов.
В настоящее время для сложных молекул предсказать точное положение
максимума, а тем более оценить степень их поглощения, весьма
затруднительно. Поэтому обычно экспериментальные данные
о спектрах поглощения используют для выводов о строении соединений.
Вид спектра поглощения обусловлен в первую очередь состоянием электронов
внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. Так,
например, спектральные свойства органических молекул обычно
систематизируют в соответствии с типом содержащихся в них следующих
валентных электронов: электроны, образующие одинарную связь, называются
о-электронами; образующие двойную связь - it-электронами. Кроме того, в
молекулах, содержащих атомы таких элементов, как азот, кислород и т. п.,
имеется свободная пара электронов, или п-электронов. Различным типам
электронов свойственны различные электронные переходы, обусловливающие
возникновение спектров с характерными полосами поглощения в том или ином
его участке. Кроме того, воздействие окружающей среды, например
растворителя, вызывает различные изменения в спектре также в зависимости
от типа присутствующих валентных электронов [2],
[5].
Избирательное поглощение в определенной области спектра связано с
наличием в молекуле определенных групп атомов. Они содержат одну или
несколько кратных связей или неподеленные пары электронов. Такие группы,
определяющие окраску веществ, если поглощение происходит в видимой
области спектра, называют хромофорами. В табл. 3 приведены некоторые
хромофоры и указаны длины волн, соответствующие положению характерных для
них максимумов поглощения. Присутствие той же группы атомов в молекуле,
иногда принадлежащей к совсем другому классу соединений, сопровождается
появлением того же, характерного для нее поглощения, лишь в некоторой
мере искаженного иным окружением этой группы. Иногда в молекуле рядом с-
хромофором находится активная группа атомов, которая сама по себе не
определяет поглощения, но может усиливать интенсивность поглощения,
смещать максимум поглощения в длинноволновую область спектра. Такие
группы (- NH2, - N(CH3)2, - ОН, -ОСН3) называются ауксохромами.
Растворы солей неорганических соединений элементов первых периодов
системы Д. И. Менделеева в большинстве своем не обладают
11
ТАБЛИЦА 3
Характеристика некоторых хромофоров
Хромофорная группа Формула Соединение Раство-ритель ^таах" нм
е
Карбонильная >с=о Ацетон Спирт 270,0 15,8
" >с=о Ацетальдегид " ЭД3.4 11,8
Карбоксиль- ная -соон Уксусная кислота Вода 204 60
Этиленовая -с=с- Этилен (пары) " 193 10-103
Азометиновая >C=N- Ацетоксим " 190 5 10(r)
Нитрозо- -N=0 Нитрозо-бутан (зеленый) Октилнитрит Эфир 665 20
Нитритная -ONO Гексан 230 2,2 103
Бензол 1 1 \/ Бензол " 255 230
Нитратная -ono2 Этилнитрат Диоксан 270 12
характерным поглощением в УФ-, видимой и ИК-областях спектра. Точнее,
наблюдается в этих областях только поглощение некоторых анионов, но
катионы (вернее их аква*комплексы) обычно "бесцветны". Это зависит
оттого, что данные катионы имеют, как правило, устойчивую замкнутую
оболочку, образовавшуюся после того, как атом, переходя в катион, потерял
все наименее прочно связанные электроны, и для возбуждения оставшихся
электронов недостаточно даже энергии ультрафиолетового излучения.
Электронная система анионов менее стабильна. Так, например, отрицательно
заряженные ионы галогенов, содержащие один лишний электрон, возбуждаются
меньшими квантами излучений и полосы поглощения их попадают в доступную
УФ-область спектра.
Окраска аква-комплексов катионов, имеющих незаполненные d-орбитали,
обусловлена возможностью легких переходов между энергетически близкими d-
орбиталями. Поэтому растворы солей, например, меди и никеля, окрашены, а
цинка и кадмия бесцветны, поскольку их ионы имеют заполненный d-
подуровень (табл. 4) [91 - [11].
ТАБЛИЦА 4
Заполнение d-орбиталей и окраска аква-ионов некоторых элементов в водном
растворе
Ион Число электронов на d-орбитали Число неспаренных электронов Цвет
Иои Число электронов на d-орбитали Число неспарен-иых
электронов Цвет
Со2+ 7 3 Розовый Мп2+ 5 2 Розовый
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 130 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама