Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Пешкова В.М. -> "Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии" -> 9

Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М. , Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии — М.: Высшая школа, 1976. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): metodiabsobcii1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 130 >> Следующая

ряда условий: 1) излучение, падающее на исследуемый объект, должно быть
строго монохроматичным; 2) при данной длине волны должен поглощать только
один тип частиц; 3) истинная концентрация данных поглощающих частиц в
растворе должна быть известна; 4) данный индивидуальный тип частиц не
должен взаимодействовать ни с какими посторонними компонентами раствора,
в том числе и с растворителем; 5) на поглощение данных частиц не должна
влиять ионная сила раствора.
Каждое их этих условий практически трудно выполнимо. На опыте всегда
имеют дело с каким-то определенным интервалом длин волн, даже если
используется спектральная аппаратура высокого разрешения. Поэтому
получают значение А, соответствующее суммарному поглощению в том участке
спектра, который охватывает этот интервал длин волн, а следовательно, при
расчете е получается также средняя величина.
Часто при данной длине волны поглощают несколько компонентов, в том числе
и используемый реагент. Поэтому не выполняется второе условие.
Если имеется область спектра, где поглощает только комплекс и не
поглощают остальные компоненты реакции, для получения истинной величины е
необходимо, чтобы реакция практически протекала до конца, тогда исходная
концентрация иона-комплексообразователя фактически будет равна
концентрации комплекса. Это выполнимо только при условии образования
устойчивых комплексных соединений (lg /Суст > 15).
Поскольку при расчете г по формуле (1.16) используют значение с,
соответствующее общему содержанию вещества во всех формах, и число
поглощающих частиц определенного типа, которое моЖ'ет меняться в
результате смещения химического равновесия, обычно неизвестно, то трудно
выполнить третье условие. Например, если известно исходное количество
данного элемента, взятое для получения раствора комплексного соединения
по реакции с каким-либо реагентом, то обычно бывает неизвестна доля этого
иона, перешедшая в комплекс, поглощение которого измеряется.
Таким образом, расчет е по формуле (1.16) обычно не дает представления о
точной величине е?- как энергетической характеристике поглощающих свойств
системы при данной длине волны. Величина е, близкая к истинной, может
быть получена в определенных условиях: образование очень устойчивых
комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива,
или измерение поглощения растворов, приготовленных растворением точной
навески изучаемого соединения в неполярном растворителе, где диссоциация
комплекса ничтожно мала.
, Идеальное соблюдение закона поглощения возможно лишь при отсутствии
какого-либо взаимодействия между поглощающими частицами в растворе, т. е.
при ионной силе jj, = 0 и отсутствии каких-либо побочных химических
процессов.
Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое
состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к
поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации
реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении
концентрации посторонних веществ в растворе (|Л Ф 0) наблюдаются
отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения
не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного
коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале
концентраций, т. е. зависимость А = f (с) остается прямолинейной, что
очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для
растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено
истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь
соблюдается соотношение AJA к = cL /ск; если сг = пс2, то Аг = пА2, т. е.
доля исходной концентрации определяемого иона, переходящего в комплекс,
всегда постоянна, нет побочных реакций и поэтому оптическая плотность
пропорциональна концентрации. Совпадение кривых зависимости е от Я для
растворов с различными концентрациями (см. рис. 7) также не означает, что
данные величины е являются истинными молярными коэффициентами погашения
какого-либо компонента, а показывает, что спектрофотометрически
невозможно исследовать данную систему.
С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента
погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения
состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении
концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент
погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных
процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию,
ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет
спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В
дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных
коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных
концентраций при получении количественных характеристик процессов
комплексооб-разования.
21
3. ВЫЧИСЛЕНИЕ ИСТИННЫХ ЗНАЧЕНИЙ МОЛЯРНЫХ
КОЭФФИЦИЕНТОВ ПОГАШЕНИЯ
Величина молярного коэффициента погашения, вычисленная по формуле (1.16),
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 130 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама