Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 100

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 175 >> Следующая


K = ~§t> (29-12)

где Cs — общая концентрация растворенного вещества в стационарной фазе, Cm — концентрация растворенного вещества в подвижной фазе.

Допущение постоянства К в уравнении (29-12) справедливо при условии, что концентрация растворенного вещества мала. При высоких концентрациях часто наблюдаются заметные отклонения, и выводы, сделанные на основе постоянства К, следует соответственно изменить. К счастью, концентрации веществ в хро-матографической колонке обычно малы. Хроматография, в основе которой лежит постоянство К, называется линейной хроматографией. Здесь будет рассмотрен только этот вид хроматографии.

Общее описание хроматографического процесса

Хроматографические методы делятся на три вида: 1) элюент-ный анализ, 2) фронтальный анализ и 3) вытеснительный анализ. Здесь будет рассмотрен только элюентный агіализ, поскольку из всех трех видов он встречается наиболее часто.

При элюентной хроматографии порцию раствора образца в подвижной жидкости вводят в верхнюю часть колонки (см. рис. 29-3), после чего компоненты пробы распределяются между двумя фазами. Добавление новой порции подвижной фазы заставляет растворитель с частью образца продвигаться вниз по колонке, где может происходить дальнейшее распределение между подвижной фазой и свободными участками стационарной фазы. Одновременно происходит* перераспределение образца между свежим растворителем и стационарной фазой. По мере добавления растворителя молекулы растворенного вещества переносятся вниз по колонке; при этом осуществляется непрерывный переход вещества из стационарной в подвижную фазу и наоборот. Однако поскольку передвижение растворенного вещества может осуществляться только вместе с подвижной фазой, средняя скорость миграции вещества зависит от времени пребывания его в этой фазе. Методы разделения

25»

Это время определяется склонностью вещества к переходу в подвижную или стационарную фазу В идеальном случае различие в скоростях приводит к разделению компонентов на полосы, расположенные вдоль всей длины колонки (см рис 29-3 и 29-4) Затем можно изолировать компоненты, пропуская через колонку достаточное количество подвижного растворителя, при этом полосы продвигаются к выходу из колонки, где можно собрать отдельные порции растворителя, содержащие компоненты полос Или же содержимое колонки можно выдавить и разделить на части, содержащие различные компоненты смеси

Процесс вымывания из колон ки растворенною вещества пропусканием чистого растворителя называют элюированием Если в конце колонки поместить детектор, реагирующий на изменение концентрации растворенного вещества, и откладывать величину его сигнала как функцию времени, получится серия симметричных пиков, как показано в нижней части рис 29-3 Такие графики, называемые хромато-граммами, используют как в качественном, так и в количественном анализе Положение пиков может служить для идентификации компонента пробы, площадь под пиками характеризует концентрацию

Проба, Растворитель I f~ I { ^

I

I

I-



АУ\_

Время или объем

Рис 29 3 Схема элюентного хромато-графичеокого разделения двухкомпо

нентнои смеси

Пройденное расстояние L

Рис 29 4 Профиль по концентрациям растворенных веществ А и В в разные моменты времени при движении вниз по колонке

Теория элюентной хроматографии

На рис. 29-4 приведен профиль по концентрациям растворенных веществ А и В на хроматографической колонке в начальной и конечной стадии элюирования Коэффициент распределения ве-

17— '048 ,258

Глава 27

щества В больше коэффициента распределения вещества А, поэтому второе вещество в процессе миграции отстает. Ясно, что по мере продвижения вниз по колонке расстояние между пиками увеличивается. Одновременно, однако, наблюдается уширение обеих полос, что понижает эффективность разделения на колонке. Уширение зон не неизбежно; к счастью, оно происходит медленнее, чем их разделение. Таким образом, если длина колонки достаточно велика, можно осуществить полное разделение.

Известны два подхода к объяснению поведения растворенного вещества при его миграции и форм концентрационных профилей. Один из них —1 концепция теоретических тарелок, другой — теория скоростей, или кинетическая теория. Последняя считается более плодотворной, поэтому рассмотрим ее подробнее.

Кинетическая теория с небольшими изменениями применима ко всем видам хроматографии. Здесь при обсуждении сосредоточим внимание на наиболее известных видах, в которых стационарная фаза закреплена на твердой поверхности.

Концепция теоретических тарелок

Согласно концепции теоретических тарелок, разработанной Мартином и Синджем [14], хроматографическую колонку представляют как ряд дискретных, но соприкасающихся узких горизонтальных слоев, называемых теоретическими тарелками. Полагают, что в каждой тарелке устанавливается равновесие между подвижной и стационарной фазами. Движение вещества и растворителя рассматривают как ряд ступенчатых переходов с одной тарелки на другую.

Эффективность разделения на хроматографической колонке повышается с увеличением числа равновесий, т. е. с увеличением числа теоретических тарелок. Таким образом, число теоретических тарелок N является мерой эффективности колонки. Этой цели служит также вторая величина — высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н. Между параметрами существует соотношение
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама